Получение литийорганических производных шестичленных гетероциклов

По просьбе нашего читателя постараемся описанную тему от 00:50 | 01.05.2016 раскрыть ещё глубже, сегодня рассмотрим Получение литийорганических производных шестичленных гетероциклов. Не будем разливать воду, а преступим рассмотрению этого вопроса.

Основное положение

Замечание 1

В отношении неполярных растворителей (эфир / гексан) реализуется кинетически лучшее металлирование по положению $C(2)$, в полярных же растворителях (таких как ТГФ и гексан), а также при равновесных условиях, преимущественно образуются 4-изомеры. $\alpha$- и $\gamma$-положения пиридина обладают более электронодефицитными свойствами, чем $\beta$-положение, и, соответственно, атомы водорода в $\alpha$- и $\gamma$-положениях более подвижные и способны отщепляться при действии оснований с образованием соответствующих анионов. Депротонирование $\gamma$-положения дает более стабильный анион; вероятно, это связано с отсутствием взаимного отталкивания между неподеленной парой электронов атома азота и копланарною ей "анионной" орбиталью $\alpha$-аниона.

В неполярных растворителях сильная координация катиона металла с неразделенной парой электронов атома азота способствует уменьшению такого нежелательного взаимодействия, и, таким образом, увеличивает стабильность $\alpha$-аниона. Селективное литиирования пиридина по положению 2 возможно при предыдущем связывании неподеленной пары электронов в результате комплексообразования с трифторидами бора. Такие наблюдения согласуются с результатами более ранних исследований, обнаружили большую скорость литиирования $N$-оксидов пиридина и их четвертичных солей по $\alpha$-положению в результате обмена.

Рисунок 2.

Заключение

Конечно можно много говорить по теме Получение литийорганических производных шестичленных гетероциклов, но основную суть мы изложили по этому вопросу. Если вам нужно дополнительная консультация, пожалуйста пишите ваши сообщения нам на почту. Все поступившие вопросы рассматриваются и не остаются без ответа.