Получение диалкилалюминийгидридов

По просьбе нашего читателя постараемся описанную тему от 00:50 | 01.05.2016 раскрыть ещё глубже, сегодня рассмотрим Получение диалкилалюминийгидридов. Не будем разливать воду, а преступим рассмотрению этого вопроса.

Основное положение

Диалкилалюминийгидриды получают различными методами, основные из которых представлены ниже:

1. Низшие галогениды диалкилаллюминия легко могут быть получены с помощью соответствующих првращений при процессах металлизации и т.п. Превращение диалкилаллюминиевых галогенидов в диалкилаллюминиевые гидриды представляет значительный интерес, поскольку последние являются хорошими восстановителями. Широко известны превращения диэтилалюминийхлорида и диэтилалюминий бромида.

   Реакции диэтилалюминийхлорида с гидридом натрия в гексане описываемые Циглером и соавт. происходят медленно и неполно (что требует повторной обработки с гидридом натрия при температуре 120-125 $^\circ$С). Диалкилгалогениды алюминия, быстро и полностью восстанавливаются при температуре 40-60 $^\circ$С до соответствующих диалкилалюминий гидридов с использованием гидрида натрия в растворе углеводородов (приемущественно ароматических - бензола, толуола). Если восстановление проводят в присутствии соответствующего гидрида диалкилалюминия, триалкилалюминиевые производные также можгут быть использованы в качестве реагентов. Гидрид диалкилалюминия при взаимодействии с гидридом натрия в растворе образует продукт в виде комплекса $NaR_2AlH_2$, который выступает в качестве восстановителя для диалкилалюминиевого галогенида.

   Таким образом, взаимодействие происходит по следующей схеме:

   
   
   Рисунок 3.

   Полученный гидрид диалкилалюминия также образует комплекс с гидридом натрия, который связывает диалкилалюминиевый галогенид, и так далее. Выход гидридов составляет 75-85 % от теоретических результатов.

2. Синтез диалкилалюминийгидридов также осуществляют по методу Циглера при нагревании триалкилалюминия с активированным металлическим алюминием в атмосфере водорода:

   
   
   Рисунок 4.

3. Другой метод заключается в отщеплении олефинов от триалкилалюминиевых реагентов при высоких температурах:

   Особенно легко такое элиминирование протекает в тех случаях, когда алкильные группы разветвленные в $\beta$-положении к атому алюминия. В случае триэтилалюминия выходы продуктов значительно меньше, т.к. диэтилалюминийгидрид немедленно реагирует с отщепляющимся этиленом, вновь превращаясь в исходное соединение.

Заключение

Конечно можно много говорить по теме Получение диалкилалюминийгидридов, но основную суть мы изложили по этому вопросу. Если вам нужно дополнительная консультация, пожалуйста пишите ваши сообщения нам на почту. Все поступившие вопросы рассматриваются и не остаются без ответа.