Получение аминосахаров

По просьбе нашего читателя постараемся описанную тему от 14:45 | 05.01.2020 раскрыть ещё глубже, сегодня рассмотрим Получение аминосахаров. Не будем разливать воду, а преступим рассмотрению этого вопроса.

Основное положение

1. Аминолиз ангидросахаров. При действии аммиака, или первичных, или вторичных аминов на $\alpha$-оксиды сахаров происходит раскрытие ангидроцикла с образованием аминосахаров. Реакцию обычно проводят в спирте. Нуклеофильное раскрытие цикла происходит в транс-диаксиально, а соотношение изомеров определяется конформационными преобразованиями (полукрисла - $H$) исходного ангидропроизводного.

   
   
   Рисунок 9.

   Недостатком этого метода является ограниченная доступность $\alpha$-оксидов сахаров определенного строения.

2. Гликальний метод. Этот метод позволяет синтезировать аминосахара путем присоединения нитрозилхлорида к гликалям с последующим восстановлением нитрозогликозилхлорида. Существуют различные модификации этого метода, позволяющие управлять стереохимией реакции восстановления до аминогруппы и получать епимерные аминосахара.

3. Преобразование моносахаридов под действием кислот и оснований

   Под действием кислот и оснований моносахариды подвергаются многочисленным преобразованиям. Первой стадией всех этих преобразований является создание енола, катализируемое как кислотами, так и основаниями. Образованный енол по реакции Лобри де Брюина - Альберда ван Екенштейна превращается в эпимер альдозы и соответствующую кетозу.

   Классические условия проведения реакции Лобри де Брюина - Альберда ван Екенштейна (1895г.): 0.035% $NaOH$, 35 $^\circ$ С, 100 ч.

   Подобным образом можно получить эпимерные аминосахара. Например, из $N$-ацетил-$О$-глюкозамина получают $N$ -ацетил-$О$-манозамин. Последний является важным исходным соединением для синтеза $N$-ацетилнейраминовой кислоты, которая является важнейшим и самым распространенным представителем сиаловых кислот (распространенный класс природных соединений растительного и животного мира, в частности, в свободном состоянии находится в спинномозговой жидкости, слизистой оболочке желудка, щитовидной железе).

Рисунок 10.

Всем аминам характерны свойства типичных оснований Льюиса, благодаря наличию у них неподеленных пар электронов на атомах азота. Таким образом амины обладают основными свойствами подобными спиртам, простым эфирам и другим органическим соединениям, которые относятся к группе оснований Льюиса. Однако атомы азота менее электроотрицательны чем атомы кислорода, поэтому амины являются гораздо более сильными основаниями Льюиса относительно протона, чем кислородсодержащие основания, т.е. чем спирты и простые эфиры и их замещенные производные.

Рисунок 1.

Заключение

Конечно можно много говорить по теме Получение аминосахаров, но основную суть мы изложили по этому вопросу. Если вам нужно дополнительная консультация, пожалуйста пишите ваши сообщения нам на почту. Все поступившие вопросы рассматриваются и не остаются без ответа.