Перегруппировки Шмидта

По просьбе нашего читателя постараемся описанную тему от 14:45 | 05.01.2020 раскрыть ещё глубже, сегодня рассмотрим Перегруппировки Шмидта. Не будем разливать воду, а преступим рассмотрению этого вопроса.

Основное положение

Эта реакция является родственной к перегруппировке Курциуса. Она заключается во взаимодействии карбонильных соединений с азотистоводородной кислотой с образованием аминов (из карбоновых кислот), амидов (из кетонов), смеси нитрилов и амидов (из альдегидов) и смеси кетонов и аминов (из олефинов).

Рисунок 9.

Исходя из замещенных малоновой кислот можно синтезировать $\alpha$-амино-кислоты, поскольку в реакцию вступает только одна карбоксильная группа.

С несимметричными кетонами образуются смеси амидов, в которых преобладают амиды, которые являются продуктами миграции радикала ($R$), находившихся в анти-положении относительно группы $-N=N$. В реакцию вступают алифатические, ароматические, гетероциклические и жирноароматические карбонильные соединения.

В случае альдегидов электронодефицитное соединение легче стабилизировать за счет отщепления протона, в результате чего образуются нитрилы.

Недостатками этого метода является токсичность и взрывоопасность $HN_3$ и необходимости проведения процесса в сильнокислой среде. Преимущество метода по сравнению с реакциями Курциуса и Гофмана - возможность синтеза аминов в одну стадию (часто с более высокими выходами).

Заключение

Конечно можно много говорить по теме Перегруппировки Шмидта, но основную суть мы изложили по этому вопросу. Если вам нужно дополнительная консультация, пожалуйста пишите ваши сообщения нам на почту. Все поступившие вопросы рассматриваются и не остаются без ответа.