Перегруппировка Курциуса

По просьбе нашего читателя постараемся описанную тему от 14:45 | 05.01.2020 раскрыть ещё глубже, сегодня рассмотрим Перегруппировка Курциуса. Не будем разливать воду, а преступим рассмотрению этого вопроса.

Основное положение

Перегруппировка Курциуса - термическое разложение азидов карбоновых кислот, является примером перегруппировки, которая происходит через образование нитренового интермедиата. Исходные соединения - азиды карбоновых кислот - близкие аналоги исходных реагентов перегруппировок Гофмана. В азидах находятся группы ($-N = N$), которые очень легко отщепляется в результате образования молекулярного азота.

Азиды карбоновых кислот легко образуются при действии азотистой кислоты на гидразиды кислот (которые образуются при взаимодействии эфиров с гидразином) или при взаимодействии хлорангидридов кислот с азидом натрия:

Рисунок 5.

Следует заметить, что при работе с азидами требуется вести себя крайне осторожно и соблюдать все меры техники безопасности. Азиды легко взрываются при нагревании, поэтому не следует их выделять из реакционной смеси.

При слабом нагреве азидов со спиртом происходит расщепление, которое сопровождается бурным выделением азота, и образуются уретаны - эфиры $N$-замещенных карбаминовой кислот. Последние соединения при нагревании с кислотами или щелочами легко гидролизуются до аминов:

Рисунок 6.

Реакцию можно применять к алифатическим, алициклическим, ароматическим и гетероциклическим азидам и азидам, содержащим различные функциональные группы. Перегруппировка катализируется сильными кислотами.

Этот метод широко применяют для синтеза изоцианатов, уретанов и $N, N'$-дизамещенных мочевины:

Рисунок 7.

В качестве другого примера практического применения перегруппировки Курциуса можно привести получение антидепрессанта, известного под названием транилципромина (tranylcypromine):

Рисунок 8.

Заключение

Конечно можно много говорить по теме Перегруппировка Курциуса, но основную суть мы изложили по этому вопросу. Если вам нужно дополнительная консультация, пожалуйста пишите ваши сообщения нам на почту. Все поступившие вопросы рассматриваются и не остаются без ответа.