Особенности структур агрегированных литийорганических соединений в растворах

По просьбе нашего читателя постараемся описанную тему от 02:18 | 05.11.2019 раскрыть ещё глубже, сегодня рассмотрим Особенности структур агрегированных литийорганических соединений в растворах. Не будем разливать воду, а преступим рассмотрению этого вопроса.

Основное положение

В димерных частицах с общим строением $(RLi)_2$, к которым относится, например, ТМЭДА $C_6H_5Li\cdot$ в кристаллической форме, углерод пентагональнокоординирован и, аналогично ионам $CH_5{^+}$, связи между двумя атомами лития и углеродом являются двухэлектронными трехцентровыми, т.е. неклассическими (IV).

Рисунок 2.

В тетрамерных структурах же углерод гексакоординирован. Такие тетрамерные структуры образуют $CH_3Li$, $C_2H_5Li$, $н-C_4H_9Li$, $трет-C_4H_9Li$, в кристаллическом виде. Также в растворе диэтилового эфира тетрамерные структуры образуют $CH_3Li$ и $н-C_4H_9Li$. В газовой фазе тетрамерную структуру также имеет $C_2Н_5Li$.

В результате образуются сложные структуры типа VII, в которых алкильные группы расположены над центрами граней тетраэдров, образованных четырьмя атомами лития. Прямых связей углерод-литий в таких структурах нет. Исследования тетрамерной структуры метиллития методом ЯМР по ядрам $^7Li$ и $^{13}C$ показали, что связи между ядрами лития имеют практически нулевой порядок и каждая метильная группа взаимодействует с тремя из четырех атомов лития. Образование такой структуры можно представить как результат искажения кубической решетки с прямыми связями $C-Li$ (VI) путем сближения несоседствующих углов куба.

Рисунок 3.

В гексамерных структурах по данным рентгеноструктурного анализа атомы лития образуют октаэдры (VIII).

Рисунок 4.

Аналогичные метильные металлорганические соединения калия, рубидия и цезия имеют полимерную структуру типа IX, в которой между слоями катионов металла слоями лежат $sp^3$-гибридизованные метильные анионы. Т.е. в случае других щелочных металлов образуются четырехцентровые двухэлектронные связи (V).

Заключение

Конечно можно много говорить по теме Особенности структур агрегированных литийорганических соединений в растворах, но основную суть мы изложили по этому вопросу. Если вам нужно дополнительная консультация, пожалуйста пишите ваши сообщения нам на почту. Все поступившие вопросы рассматриваются и не остаются без ответа.