Особенности присоединения металлорганических соединений к $\alpha, \beta$-ненасыщенны карбонилам

По просьбе нашего читателя постараемся описанную тему от 14:45 | 05.01.2020 раскрыть ещё глубже, сегодня рассмотрим Особенности присоединения металлорганических соединений к $\alpha, \beta$-ненасыщенны карбонилам. Не будем разливать воду, а преступим рассмотрению этого вопроса.

Основное положение

Следует отметить, что алкильные производные различных металлов в реакции металорганических соединений с $\alpha, \beta$-ненасыщенными карбонилами ведут себя по-разному. Алкиллитиевые производные, как правило, присоединяются в 1,2-положение, то есть по карбонильной группе, поэтому им отдают предпочтение, если желаемый именно такой способ присоединения. Реактивы Гриньяра подвержены 1,4-присоединению. Причина такого различного поведения еще полностью не исследована, но уже известно большое количество экспериментальных данных по этим взаимодействиям. Например, Хараш и сотрудники показали важность чистоты магния, который используется для синтеза реактива Гриньяра. Если последний получали в "обычных условиях", то, например, в реакции с изофороном ($А$) соотношение продуктов 1,2 ($Б$) и 1.4- присоединения ($В$) было 1: 1.

Рисунок 9.

Если же при синтезе реактива Гриньяра использовали магний высокой степени чистоты, то получали только карбинол ($Б$) (91%). Однако при добавлении 1% хлорида меди ($I$) его выход снижался до 7%, а основным процессом было 1,4-присоединение, что приводило к кетону ($В$) (82,5%). Разница в механизмах этих реакций не установлена, однако добавки хлоридов кобальта или меди используют, если желательно получить продукт 1,4-присоединения к ненасыщенным кетонам.

Заключение

Конечно можно много говорить по теме Особенности присоединения металлорганических соединений к $\alpha, \beta$-ненасыщенны карбонилам, но основную суть мы изложили по этому вопросу. Если вам нужно дополнительная консультация, пожалуйста пишите ваши сообщения нам на почту. Все поступившие вопросы рассматриваются и не остаются без ответа.