Особенности металлирования $CH$-кислот литийорганическими соединениями

По просьбе нашего читателя постараемся описанную тему от 02:18 | 05.11.2019 раскрыть ещё глубже, сегодня рассмотрим Особенности металлирования $CH$-кислот литийорганическими соединениями. Не будем разливать воду, а преступим рассмотрению этого вопроса.

Основное положение

Прямое взаимодействие $CH$-кислот с литийорганическими реагентами является разновиднотью бренстедовского кислотно-основного взаимодействия и имеет общую схему:

Рисунок 1.

Следовательно, равновесие в реакции будет смещено вправо, если начальная кислота $RH$ более сильная, чем образующаяся $R'H$, т.е. $pK_a(RH)

Если же рассматривать ряд силы $CH$-кислот, то можно увидеть, что самыми слабыми такими кислотами являются алканы и исходя из этого наиболее универсальными реагентами-основаниями $R'Li$ в этих реакциях являются именно алкиллитиевые соединения. Алкиллитиевые соединения металлируют большинство $CH$-кислот, включая ароматические и линейные ненасыщенные соединения. Скорость реакций металлирования напрямую зависит от разности значений $pK_a$ кислот $R'H$ и $RH$; чем больше значение $\triangle pK_a$ для этих кислот, тем выше будет скорость такой реакции.

Если значение $\triangle pK_a$ мало, то тогда реакцию рекомендуется проводить в среде электронодонорных растворителей, которые сольватируют литий - ТГФ, гексаметилфосфортриамид (ГМФТА) или которые сольватируют лиганды - ТМЭДА, ДАБЦО. Так же в данном случае для катализа реакции добавляют алкоксиды калия, превращающие литийорганические соединения в более реакционые соединения калия. Добавление электронодонорных добавок, сольватирующих литий, увеличивает эффективную основность $R'Li$:

Рисунок 2.

Так с высокими выходами (более 90%), например, проходят следующие реакции:

Рисунок 3.

Заключение

Конечно можно много говорить по теме Особенности металлирования $CH$-кислот литийорганическими соединениями, но основную суть мы изложили по этому вопросу. Если вам нужно дополнительная консультация, пожалуйста пишите ваши сообщения нам на почту. Все поступившие вопросы рассматриваются и не остаются без ответа.