Особенности ацилирования енолят-ионов

По просьбе нашего читателя постараемся описанную тему от 18:41 | 12.12.2018 раскрыть ещё глубже, сегодня рассмотрим Особенности ацилирования енолят-ионов. Не будем разливать воду, а преступим рассмотрению этого вопроса.

Основное положение

Однако направление ацилирования по $O-$ положению происходит только в тех случаях, когда растворы щелочных енолятов медленно прибавляются к избытку ацилирующих агентов в растворах ТГФ, ДМЭ или диполярных апротонных растворителей.

Рисунок 1.

При противоположном порядке проведения процесса всегда образуются смеси ацилпроизводных кетонов замещенных и в $C-$ и в $O-$ положениях. Так при медленном прибавлении натриевых енолятов диэтилкетонов к избытку уксусного ангидрида в диполярных апротонных растворителях образуются только енолацетаты, тогда как при обратных условиях - при медленном введении уксусного ангидрида к енолятам в диполярных апротонных растворителях - образуются смеси $C-$ и $O-$ацилированных производных в соотношении 3:1.

Рисунок 2.

Такое различие в продуктах реакций обусловлено кинетическим или термодинамическим контролем ацилирования. Кинетический контроль реакции влияет на ход реакции при добавлении енолятов к большему избытку ацилирующих агентов при низкой температуре, т.е. при полном отсутствии в растворах свободных енолятов. При противоположном порядке смешения реагирующих веществ реакции подчиняются термодинамическому контролю, и в реакционных смесях преобладают термодинамически более стабильные $C$-изомеры, так как $O$-изомеры сами являются хорошими ацилирующими агентами относительно к исходным енолятам.

Рисунок 3.

В качестве классических примеров проявления этих типов контроля в процессах ацилирования енолятов приведят реакции натриевой соли ацетона с ацетилхлоридом:

Рисунок 4.

Заключение

Конечно можно много говорить по теме Особенности ацилирования енолят-ионов, но основную суть мы изложили по этому вопросу. Если вам нужно дополнительная консультация, пожалуйста пишите ваши сообщения нам на почту. Все поступившие вопросы рассматриваются и не остаются без ответа.