Особенность присоединения реактивов Гриньяра по кратным углерод-углеродным связям

По просьбе нашего читателя постараемся описанную тему от 02:18 | 05.11.2019 раскрыть ещё глубже, сегодня рассмотрим Особенность присоединения реактивов Гриньяра по кратным углерод-углеродным связям. Не будем разливать воду, а преступим рассмотрению этого вопроса.

Основное положение

Замечание 1

Более сложные реактивы Гриньяра подвержены 1,4-присоединению. Причина такого различного поведения еще полностью не исследована, но уже известно большое количество экспериментальных данных по этому взаимодействию. Например, Хараш и сотрудники показали важность чистоты магния, который используется для синтеза реактива Гриньяра. Если последний получали в "обычных условиях", то, например, в реакции с изофором (А) соотношение продуктов 1,2 (Б) и 1.4- присоединения (В) было 1: 1.

Рисунок 5.

Если же при синтезе реактива Гриньяра использовали магний высокой степени чистоты, то получали только карбинол (Б) (91%). Однако при добавлении 1% хлорида меди ($I$) его выход снижался до 7%, а основным процессом было 1,4-присоединения, что приводило к кетону (В) (82,5%). Разница в механизмах этих реакций не установлена, однако добавки хлоридов кобальта или меди используют, если желательно получить продукт 1,4-присоединения к ненасыщенным кетонам.

Заключение

Конечно можно много говорить по теме Особенность присоединения реактивов Гриньяра по кратным углерод-углеродным связям, но основную суть мы изложили по этому вопросу. Если вам нужно дополнительная консультация, пожалуйста пишите ваши сообщения нам на почту. Все поступившие вопросы рассматриваются и не остаются без ответа.