Олефиновый синтез Бурда

По просьбе нашего читателя постараемся описанную тему от 02:18 | 05.11.2019 раскрыть ещё глубже, сегодня рассмотрим Олефиновый синтез Бурда. Не будем разливать воду, а преступим рассмотрению этого вопроса.

Основное положение

Олефиновый синтез Бурда представляет собой органическую реакцию формирования алкенов из простых эфиров, несущих атом галогена сопряженном с атомом кислорода ($\beta$-гало-эфиров) с использованием металла, таких как магний или цинк. Данную реакцию открыл Сесил Е. Бурд в 1930 году и теперь она является классической реакцией идущей с высокими выходами и широкой областью применения.

Рисунок 10.

Данная реакция является реакцией элиминирования с магнием, в которой формируется промежуточный реагента Гриньяра. Алкокси группа является плохой уходящей группой, и поэтому предложен $E1cB$ механизм реакции элиминирования. В оригинальной методике описан органический синтез изоптена в несколько этапов.

Рисунок 11.

И уже в 1931 данная методика распространилась на получение 1,4-диенов с магнием. В первой части реакции аллильный реагент Гриньяра действует в качестве нуклеофила и происходит нуклеофильное алифатическое замещение.

Рисунок 12.

Магнийорганические соединения являются лишь частично ионными соединениями и в большинстве случаев вовсе не диссоциированы на ионы. Но на радикале $R$ в молекуле реагента Гриньяра сосредоточен значительный избыток электронной плотности, благодаря чему эти соединения проявляют нуклеофильные свойства и могут вступать в реакции нуклеофильного замещения и присоединения. Во многих случаях протекание реакций затруднено и требует определенных условий, поэтому часто получают низкие выходы целевых продуктов и возможные нежелательные побочные процессы.

Примером реакции нуклеофильного замещения может служить взаимодействие реагентов Гриньяра с алкилгалогенидами (реакция Вюрца - Гриньяра).

Рисунок 1.

Хорошие результаты можно получить только в случае алилгалогенидов или алкильных производных с электроноакцепторными заместителями, то есть в случае алкилгалогенида со значительным избытком положительного заряда на атоме углерода, который атакуется нуклеофилом. При взаимодействии реактивов Гриньяра с аллилхлоридом или аллилбромидом, а также с бензилхлоридом или бензилбромидом с хорошими выходами образуются соответственно алкены-1 и алкилбензолы 3 количественными выходами.

Заключение

Конечно можно много говорить по теме Олефиновый синтез Бурда, но основную суть мы изложили по этому вопросу. Если вам нужно дополнительная консультация, пожалуйста пишите ваши сообщения нам на почту. Все поступившие вопросы рассматриваются и не остаются без ответа.