Окисление кетонов диоксидом селена

По просьбе нашего читателя постараемся описанную тему от 07:32 | 26.08.2014 раскрыть ещё глубже, сегодня рассмотрим Окисление кетонов диоксидом селена. Не будем разливать воду, а преступим рассмотрению этого вопроса.

Основное положение

Окисление кетонов диоксидом селена ($SeO_2$) происходит подобно окислению альдегидов, а именно с $\alpha$ -метильной или $\alpha$-метиленовой группой и не сопровождается разрывом $C-C$ связей, $\alpha$-дикарбонильные соединения образуются при этом с более высокими выходами, чем из альдегидов . Метод применяют для различных кетонов, но лучшие результаты получают при окислении симметрично построенных кетонов или тех, которые содержат только одну $\alpha$-метиленовую (метильную) группу:

Рисунок 8.

Особенно легко происходит окисление метиленовых групп, расположенных между ароматическим кольцом и карбонильной группой. Например, метилбензилкетон окисляется диоксидом селена в метилфенилглиоксаль, то есть удается окислять $\alpha$-метиленовую группу, не затрагивая $\alpha$-метильной:

Рисунок 9.

Для формилирования ароматических галогенметильных производных можно использовать амбидентный анион 2-нитропропана, который действует по атому кислорода:

Рисунок 1.

Этот метод формилирования был предложенны Хассом, и является общим способом получения различных ароматических альдегидов, которые могут содержать самые разнообразные заместители. Исключение является только $п$-нитробензильные производные, которые алкилируют анион 2-нитропропана по атому углерода по ион-радикальному цепному механизму.

Кроме метода Хасса для формилирования ароматических соединений используют ряд других методов, а именно:

• реакцию Вильсмайера - Хаака;
• реакцию Гаттермана - Коха;
• реакцию Гаттермана;
• реакцию Губена - Гёша;
• реакцию Раймера - Тимана.

Заключение

Конечно можно много говорить по теме Окисление кетонов диоксидом селена, но основную суть мы изложили по этому вопросу. Если вам нужно дополнительная консультация, пожалуйста пишите ваши сообщения нам на почту. Все поступившие вопросы рассматриваются и не остаются без ответа.