Окисление алкенов перкислотами

По просьбе нашего читателя постараемся описанную тему от 16:57 | 15.01.2012 раскрыть ещё глубже, сегодня рассмотрим Окисление алкенов перкислотами. Не будем разливать воду, а преступим рассмотрению этого вопроса.

Основное положение

Окисление алкенов перкислотами является самым распространенным лабораторным методом получения оксиранов. Реакция обладает высокой стереоселективностью, на что указывает образование циклического переходного состояния:

Рисунок 1.

В растворе перкислоты существуют в виде мономерных, связанных внутримолекулярными водородными связями частиц.

Основные растворители снижают скорость образования эпоксидов. В растворителях с небольшими донорными свойствами скорости реакции находятся в соответствии с их диэлектрическими постоянными. Эта зависимость справедлива для реакций с более полярным переходным состоянием, чем у реагирующих веществ.

В соединениях, не имеющих полярных групп, важную роль при контроле направления присоединения перкислот к алкенам играют стерические факторы.

Например, стерические затруднения для реагента в случае с полициклическими алкенами. В реакциях с n-нитропербензойной кислотой циклоалкен

Рисунок 2.

дает только оксиран, образующийся в результате транс-атаки по отношению к метильной группе.

Примером контролирующего действия алкильных групп при образовании эпоксидов из моноциклических алкенов является взаимодействие 4-метилциклопентена с перлауриновой кислотой в циклопентане или ацетонитриле, что приводит к образованию смеси транс- и цис-оксидов в соотношении 3:1. Направляющее действие цианогруппы в значительной мере имеет полярную природу.

Один из важнейших продуктов органического синтеза - окись этилена - в промышленности получают в результате каталитического окисления этилена:

Рисунок 3.

Заключение

Конечно можно много говорить по теме Окисление алкенов перкислотами, но основную суть мы изложили по этому вопросу. Если вам нужно дополнительная консультация, пожалуйста пишите ваши сообщения нам на почту. Все поступившие вопросы рассматриваются и не остаются без ответа.