Нитрозирование аминов

По просьбе нашего читателя постараемся описанную тему от 14:45 | 05.01.2020 раскрыть ещё глубже, сегодня рассмотрим Нитрозирование аминов. Не будем разливать воду, а преступим рассмотрению этого вопроса.

Основное положение

Аренамины по-разному реагируют с $HNO_2$, что позволяет различать первичные, вторичные и третичные амины аналогично алифатическим аминам.

1. Первичные аренамины при этом вступают в реакции диазотирования с получением солей диазония:

   
   
   Рисунок 2.

   В аналогичных условиях алифатические амины образуют преимущественно спирты.

2. Вторичные аренамины, как и алифатические, дают нитрозоамины с $N = O$-группой у азота и способны дальше при нагревании перегруппировываться к пара-нитрозометиланилины:

   
   
   Рисунок 3.

   Более сложные вторичные амины ароматического ряда при нитрозировании образуют более устойчивые $N$-нитрозопроизводные.

   
   
   Рисунок 4.

3. В отличие вторичных ариламинов, третичные ароматические амины в условиях нитрозирования превращаются в $С$-нитрозопроизводные. Реакция происходит в пара-положение ароматического кольца, и только при условии, если в этом положении есть заместители, то происходит замещение орто-протона.

   Диалкиламиногрупа активирует ароматическое кольцо к замещению, но в случае, когда оба орто-положения заняты, как в случае $N,N$-диметил-2,6-диметиланилина, то резонансная стабилизация промежуточного $\sigma$-комплекса становится невозможной из-за пространственного препятствия, и такая реакция не проходит.

   
   
   Рисунок 5.

Заключение

Конечно можно много говорить по теме Нитрозирование аминов, но основную суть мы изложили по этому вопросу. Если вам нужно дополнительная консультация, пожалуйста пишите ваши сообщения нам на почту. Все поступившие вопросы рассматриваются и не остаются без ответа.