В этом материале подробно разбираем тему «Неселективное восстановление»: основные понятия, подходы и примеры.
Основное положение
Изучая гидрирование этиленовых углеводородов в наиболее мягких условиях, по Фокину - Вильштеттер, в жидкой фазе (на холоду, над платиновой или палладиевого чернью, в спирте или в уксусной кислоте), Лебедев в 1924 установил, что однозамещенные этилены ($RCH = CH_2$) гидрируются с наибольшей, а четырехзамещенные этилены ($R_2C = CR_2$) с наименьшей скоростью. Дву- и трёхзамещённые этилены ($RCH = CHR$ и $R_2C = CHR$) занимают промежуточные места в этом ряду. Эта закономерность получила название правила Лебедева.
Таким образом, легкость гидрирования этилена на холоду зависит от структуры веществ, подвергающихся гидрированию. Важным структурным фактором является также пространственное расположение заместителей у двойной связи: транс-изомеры соединений ряда этилена гидрируются труднее, чем цис-изомеры. Например, малеиновая и олеиновая кислоты гидрируются с большей скоростью, чем в соответствующие фумаровая и елаидиновая (транс-изомер ненасыщенной кислоты $C_7H_{33}COOH$) кислоты.
Рисунок 1.
Ненасыщенные спирты при гидрировании над платиной на холоду переходят в насыщенные спирты.
Рисунок 2.
В ненасыщенных альдегидах в этих же условиях наряду с гидрированием двойной связи происходит гидрирование и альдегидной группы в первичную спиртовую группу. Таким образом, гидрирования проходит как по углерод-углеродной, так и по углерод-кислородной двойной связи. Например, продуктами гидрирования кротонового альдегида является масляный альдегид (выход ~ 50%) и бутиловый спирт (выход ~ 20%).
Рисунок 3.
Выходы альдегида и спирта зависят от количества платины. Можно проводить исчерпывающее гидрирование ненасыщенных альдегидов также в паровой фазе.
Ненасыщенные кетоны с любым положением двойной связи легко гидрируются по Сабатье. Гидрирование $\alpha, \beta$-ненасыщенных кетонов, например метилстирилкетона, протекает в некоторых случаях с побочным образованием продуктов восстановительной конденсации.
Рисунок 4.
Заключение
Мы разобрали основные положения темы «Неселективное восстановление». Если остались вопросы, напишите нам — поможем разобраться и подскажем, с чего продолжить.
Частые вопросы
Что важно знать по теме «Неселективное восстановление»?
В материале собраны ключевые определения и подходы по теме «Неселективное восстановление». Начните с основного раздела, затем перейдите к выводам и примерам.
Какие основные положения раскрыты в статье?
Статья последовательно раскрывает тему «Неселективное восстановление»: от базовых понятий до практических примеров. Используйте её как опору для подготовки.
Как использовать материал в учёбе?
Материал пригодится для подготовки к занятиям, написания работ и повторения темы «Неселективное восстановление». Сохраните ключевые тезисы и примеры.
Куда обратиться, если остались вопросы?
Если после статьи остались вопросы по теме «Неселективное восстановление», задайте их экспертам Учись.RU — мы поможем разобраться.