Неселективное восстановление

По просьбе нашего читателя постараемся описанную тему от 14:45 | 05.01.2020 раскрыть ещё глубже, сегодня рассмотрим Неселективное восстановление. Не будем разливать воду, а преступим рассмотрению этого вопроса.

Основное положение

Изучая гидрирование этиленовых углеводородов в наиболее мягких условиях, по Фокину - Вильштеттер, в жидкой фазе (на холоду, над платиновой или палладиевого чернью, в спирте или в уксусной кислоте), Лебедев в 1924 установил, что однозамещенные этилены ($RCH = CH_2$) гидрируются с наибольшей, а четырехзамещенные этилены ($R_2C = CR_2$) с наименьшей скоростью. Дву- и трёхзамещённые этилены ($RCH = CHR$ и $R_2C = CHR$) занимают промежуточные места в этом ряду. Эта закономерность получила название правила Лебедева.

Таким образом, легкость гидрирования этилена на холоду зависит от структуры веществ, подвергающихся гидрированию. Важным структурным фактором является также пространственное расположение заместителей у двойной связи: транс-изомеры соединений ряда этилена гидрируются труднее, чем цис-изомеры. Например, малеиновая и олеиновая кислоты гидрируются с большей скоростью, чем в соответствующие фумаровая и елаидиновая (транс-изомер ненасыщенной кислоты $C_7H_{33}COOH$) кислоты.

Рисунок 1.

Ненасыщенные спирты при гидрировании над платиной на холоду переходят в насыщенные спирты.

Рисунок 2.

В ненасыщенных альдегидах в этих же условиях наряду с гидрированием двойной связи происходит гидрирование и альдегидной группы в первичную спиртовую группу. Таким образом, гидрирования проходит как по углерод-углеродной, так и по углерод-кислородной двойной связи. Например, продуктами гидрирования кротонового альдегида является масляный альдегид (выход ~ 50%) и бутиловый спирт (выход ~ 20%).

Рисунок 3.

Выходы альдегида и спирта зависят от количества платины. Можно проводить исчерпывающее гидрирование ненасыщенных альдегидов также в паровой фазе.

Ненасыщенные кетоны с любым положением двойной связи легко гидрируются по Сабатье. Гидрирование $\alpha, \beta$-ненасыщенных кетонов, например метилстирилкетона, протекает в некоторых случаях с побочным образованием продуктов восстановительной конденсации.

Рисунок 4.

Заключение

Конечно можно много говорить по теме Неселективное восстановление, но основную суть мы изложили по этому вопросу. Если вам нужно дополнительная консультация, пожалуйста пишите ваши сообщения нам на почту. Все поступившие вопросы рассматриваются и не остаются без ответа.