Металлирование

По просьбе нашего читателя постараемся описанную тему от 18:41 | 12.12.2018 раскрыть ещё глубже, сегодня рассмотрим Металлирование. Не будем разливать воду, а преступим рассмотрению этого вопроса.

Основное положение

Соединения лития, магния, цинка и алюминия легко вступают во взаимодействие и с $OH$, $NH$, $SH$, $PH$, и с достаточно кислыми $CH$ кислотами (например, с $\beta$-дикарбонилами).

Такие реакции кислот и металлорганических соединений, в которых одна органогруппа замещается на металл и получили название металлирования.

На таких реакциях основана методика определения так называемых активных водородов по Церевитинову. Неизвестные вещества обрабатывают метилмагнийбромидом в неполярных растворителяхи по количеству выделяющегося метана определяют соответствующее количество активного (т.е. "кислого") водорода в молекулах:

$CH_3MgBr + R-H \to CH_4 \uparrow + RMgBr$

Эту реакцию применяют также и в синтетических целях, например, при получении различных алкильных или перфторфенильных реагентов Гриньяра:

$RC \equiv CH + CH_3MgBr \to RC \equiv CMgBr + CH_4$

$C_6F_5H + CH_3MgBr \to C_6F_5MgBr + CH_4$

Подобные реакции металлирования часто применяют для получения металлорганических соединений с аллильными, бензильными, пропаргильными и другими заместителями. Также реакции металлирования применяют для синтеза илидов фосфора или азота из четвертичных аммониевых и фосфониевых солей. Ниже приведены примеры реакций металлирования, в которых получают соединения лития:

Рисунок 1.

Скорости реакции между соединениями лития и трифенилметаном

$RLi + Ph_3CH \to RH + Ph_3CLi$

уменьшается в ряду с уменьшением размеров радикалов:

$R = PhCH_2 > CH_2=CHCH_2 > C_4H_9 > C_6H_6 > CH_2=CH > CH_3$

Этот ряд, за исключением положения бутила, соответствует ряду уменьшения кислотности $RH$.

Заключение

Конечно можно много говорить по теме Металлирование, но основную суть мы изложили по этому вопросу. Если вам нужно дополнительная консультация, пожалуйста пишите ваши сообщения нам на почту. Все поступившие вопросы рассматриваются и не остаются без ответа.