Металлгидридная демеркуризация

По просьбе нашего читателя постараемся описанную тему от 11:46 | 15.05.2019 раскрыть ещё глубже, сегодня рассмотрим Металлгидридная демеркуризация. Не будем разливать воду, а преступим рассмотрению этого вопроса.

Основное положение

Восстановление ртутьорганических веществ боргидридом натрия хорошо изученный процесс, имеющий цепной механизм:

Рисунок 4.

Недавние исследования Сингхома и Кханна, а также исследования группы Рассела и Го показали, что данный процесс ускоряется за счет применения $MeOH/NaOH$ и $AlH_4$. А алкильные радикалы могут отрывать атом водорода и от $NaBH^*$, что происходит медленнее, чем обычное взаимодействие, показанное выше. Тем не менее более правильно считать, что такой процесс происходит следующим образом:

Рисунок 5.

При этом часто происходят перестановки первоначально образовавшихся радикалов. Например, востановление 5-гексаметилртути бромида с $NaBH_4$ или $NaBD_4$ дает 1-гексен и метилциклопентан - два ожидаемых продуктов, которые могут образовываться из 5-гексенил радикала. Промежуточные радикалы, образованные из 2,2,2-трифенил- этилртути (II) хлорида и 2,2-диметил-2-фенилэтилртути хлорида (II), которые были захвачены кислородом, параллельно с ожидаемыми продуктами, образуют и побочные, получаемые из-за радикальных реорганизаций. Так из радикалов, образующихся при этих взаимодействиях, можно получить продукты самого различного строения:

Рисунок 6.

Восстановление бромида норбромилртути (II) с $NaBD_4$ предусматривает в основном образование продукта исходной конфигурации, но в некоторых случаях наблюдается и потеря стереохимии:

Рисунок 7.

Таким образом, такое восстановление, является стереоселективным, но не стереоспецифичным.

Стереоселективность восстановления связи $С-Hg$ с помощью $NaBH_4$ зависит от природы радикала промежуточных продуктов и условий реакции:

Рисунок 8.

Заключение

Конечно можно много говорить по теме Металлгидридная демеркуризация, но основную суть мы изложили по этому вопросу. Если вам нужно дополнительная консультация, пожалуйста пишите ваши сообщения нам на почту. Все поступившие вопросы рассматриваются и не остаются без ответа.