Механизмы реакции Дильса-Альдера

По просьбе нашего читателя постараемся описанную тему от 11:46 | 15.05.2019 раскрыть ещё глубже, сегодня рассмотрим Механизмы реакции Дильса-Альдера. Не будем разливать воду, а преступим рассмотрению этого вопроса.

Основное положение

В литературе рассматривают три возможные механизмы реакции Диль-са-Альдера. Согласно первому, реакция проходит как двухстадийный процесс, причем на первой стадии за счет гетеролитических образования новой связи $C-C$ образуется биполярный ион (цвиттер-ион):

Рисунок 4.

Согласно второму механизму, образование новой связи происходит за счет гомолитичного процесса, и на первой стадии образуется бирадикальний интермедиат:

Рисунок 5.

В случае цвиттер-ионного и бирадикального механизмов первая стадия должна быть лимитирующим, поскольку рекомбинация ионов противоположного заряда или свободных радикалов должно проходить очень быстро.

Согласно третьему механизму, реакция проходит в одну стадию через переходное состояние циклического строения. Шесть π-электронов образуют единую делокализованных систему, и затем происходит перераспределение электронной плотности, охватывающей всю молекулу. Согласно этому механизму, взаимодействие происходит согласованно синхронно ($A$) или согласованно асинхронно ($B$):

Рисунок 6.

В переходном состоянии согласованного процесса образуется общая система делокализованных молекулярных орбиталей, и рассмотрение таких процессов в рамках представлений о локализованных связи является малопродуктивным. В случае объяснение таких реакций самыми оказались представления, основанные на различных квантово-механических подходах и особенно на методе возбужденных молекулярных орбиталей.

Заключение

Конечно можно много говорить по теме Механизмы реакции Дильса-Альдера, но основную суть мы изложили по этому вопросу. Если вам нужно дополнительная консультация, пожалуйста пишите ваши сообщения нам на почту. Все поступившие вопросы рассматриваются и не остаются без ответа.