Механизм замещения диазогруппы водородом при помощи спиртов

По просьбе нашего читателя постараемся описанную тему от 12:40 | 16.08.2014 раскрыть ещё глубже, сегодня рассмотрим Механизм замещения диазогруппы водородом при помощи спиртов. Не будем разливать воду, а преступим рассмотрению этого вопроса.

Основное положение

Было доказано, что реакции замещения диазогрупп водородом с помощью спиртов протекают по цепному радикальному механизму, емеющему следующую схему :

1. Стадии зарождения цепи:

   
   
   Рисунок 6.

2. Стадии развития цепи:

   
   
   Рисунок 7.

Соотношения конечных продуктов в двух параллельных конкурирующих процессах - гетеролитическом и гомолитическом замещении - зависят от наличия заместителей в арендиазониевых катионах (от их природы) и от кислотности среды. Гетеролитические процессы замещения диазогрупп алкоксильной группой облегчаются при наличии в арендиазониевых катионах электронодонорных заместителей, а восстановлению диазосоединения способствует наличие электроноакцепторных заместителей:

Рисунок 8.

В ряде случаев соотношение конечных продуктов реакций можно координально изменить при изменении $рН$ среды реакции. Так, например, в реакции разложения бензолдиазониевого катиона в сильнокислых средах при наличии этанола получают фенетол с выходом в 90%, тогда как при применении ацетатного буфера образуется бензол с количественным выходом:

Рисунок 9.

В общих же случаях образуются смеси эфиров фенола и углеводороды, поэтому и восстановительное дезаминирование и получение простых эфиров фенолов осуществляют другими методами.

Заключение

Конечно можно много говорить по теме Механизм замещения диазогруппы водородом при помощи спиртов, но основную суть мы изложили по этому вопросу. Если вам нужно дополнительная консультация, пожалуйста пишите ваши сообщения нам на почту. Все поступившие вопросы рассматриваются и не остаются без ответа.