Механизм реакций Вильямсона

По просьбе нашего читателя постараемся описанную тему от 16:57 | 15.01.2012 раскрыть ещё глубже, сегодня рассмотрим Механизм реакций Вильямсона. Не будем разливать воду, а преступим рассмотрению этого вопроса.

Основное положение

Реакция алкилирования алкоголятов галогеналкилами может происходить в основном по механизму как $SN1$, так и $SN2$ в зависимости от природы исходных соединений и условий процесса. Для алкоголятов первичных спиртов и первичных галогеналкил реализуется механизм $SN2$:

Рисунок 4.

В присутствии алкоксид-анионов, которые являются сильными основаниями, может происходить отщепление галогеноводородов с образованием алкена. Легче всего такое отщепление проходит для третичных галогеналкил, труднее для вторичных и тому подобное. Поэтому при синтезе смешанных эфиров целесообразнее использовать первичные галогеналкилы и алкоголяты третичных спиртов, позволит свести количество алкена к минимуму:

Рисунок 5.

Для этого процесса характерны те же самые ограничения, что и для других таких реакций. Если простой эфир содержит вторичные или третичные алкильные группы, их следует вводить с помощью алкоголятов, но не алкилгалогенидов или алкилсульфонатов, поскольку в этих случаях имеет место преимущественное или исключительное $E2$-элиминирование:

Рисунок 6.

Наилучшие результаты достигаются в том случае, когда в качестве алкилирующих агентов используются первичные алкилгалогениды и сульфонаты, а также аллил- и бензилгалогениды.

Заключение

Конечно можно много говорить по теме Механизм реакций Вильямсона, но основную суть мы изложили по этому вопросу. Если вам нужно дополнительная консультация, пожалуйста пишите ваши сообщения нам на почту. Все поступившие вопросы рассматриваются и не остаются без ответа.