Механизм реакций и строение промежуточных комплексов

По просьбе нашего читателя постараемся описанную тему от 18:41 | 12.12.2018 раскрыть ещё глубже, сегодня рассмотрим Механизм реакций и строение промежуточных комплексов. Не будем разливать воду, а преступим рассмотрению этого вопроса.

Основное положение

Механизм реакций, по-видимому, включает процесс одноэлектронного переноса:

Рисунок 4.

Таким образом, строение комплексов металлоорганических соединений с галогенами (ХVI) можно представить при помощи двух формул:

• при помощи формулы, учитывающей кислотно-основные взаимодействия (ХVIa);
• при помощи формулы, учитывающей перенос зарядов (ХVIб).

Рисунок 5.

Вероятнее всего, что в реальных комплексах осуществляются оба вида взаимодействий, и их сила напрямую зависит от природы металла, радикала и галогена.

При помощи формулы ХVIa можно объяснить катализ бромдестаннирования, который наблюдается при добавлении в реакционную среду триалкилоловобромидов. Предполазается, что в данном случае триалкилоловобромиды образуют комплексы ${R'}_3SnBr\cdot Br_2$ имеющие структуру типа ХVIа, и являющиеся активными источниками электрофильных ионов брома:

Рисунок 6.

При отсутствии $R_3SnBr$ происходит некаталитическая реакция, которая обьясняется при использовании формулы ХVIб. В этом случае данный процесс происходит в неполярных растворителях и имеет третий кинетический порядок (первый по $R_4Sn$ и второй по брому).

$w = {k_3}^*[R_4Sn]^*[Br_2]^2$

Такие некаталитические реакции имеют $S_Ei$ или $SET$ - механизм:

Рисунок 7.

В обоих этих случаях независимо от механизма переходные состояния чувствительны к пространственным факторам, поэтому при бромолизе $RSnMe_3$ наблюдается конкуренция между сильным донорным характером связи $Sn-R$ и пространственными препятствиями со стороны группы $R$, что приводит к указанному выше "неправильному " ряду $R = t-Bu > Me > Et > i-Pr$ .

Заключение

Конечно можно много говорить по теме Механизм реакций и строение промежуточных комплексов, но основную суть мы изложили по этому вопросу. Если вам нужно дополнительная консультация, пожалуйста пишите ваши сообщения нам на почту. Все поступившие вопросы рассматриваются и не остаются без ответа.