Механизм реакции

По просьбе нашего читателя постараемся описанную тему от 04:47 | 24.05.2010 раскрыть ещё глубже, сегодня рассмотрим Механизм реакции. Не будем разливать воду, а преступим рассмотрению этого вопроса.

Основное положение

Механизм реакции алкоксимеркурирования алкенов подобен механизму реакции оксимеркурирования алкенов, за исключением того, что в алкоксимеркурировании принимают участие спирты.

Рисунок 7.

Реакция алкоксимеркурирования алкенов стереоспецифичная и имеет электрофильную природу. В случаях, когда строение алкена позволяет получить два изомерных аддукта, образуется только один (из цис-олефина -- $\alpha$-изомер). Второй $\beta$-изомер можно получить радикальной изомеризацией первого.

Дезоксимеркурирование также проходит стереоспецифично под действием кислоты:

Рисунок 8.

Электрофильная атака на двойную связь осуществляется катионом ртути (II). В очень мягких условиях ацетат ртути присоединяется к алкенам в водном растворе тетрагидрофурана при 20$^\circ$С или в водной уксусной кислоте. При этом образуются ртутьорганические соединения.

Присоединение соли ртути по двойной связи протекает региоспецифично или региоселективно, катион присоединяется к наименее замещенному углеродному атому в соответствии с правилом Марковникова.

Рисунок 9.

Существует три пути алкоксимеркурирования алкенов:

• молекулярное четырехцентровое присоединение;
• атака нуклеофилом из внутренней сферы электрофила;
• тримолекулярная реакция с одновременной атакой $E^+$ и $N^-$ по двойной связи.

Эти механизмы различаются степенью связи между нуклеофилом $N$ и электрофилом $E$ в переходном состоянии. Степень связи отображает функции следующих праметров: природа алкена, нуклеофила, электрофила и среды; может изменяться при сохранении типа переходного состояния.

Алкены с двойной связью по краям углеродной цепи более реакционноспособны по отношению к ацетату ртути, чем алкены с двойной связью внутри цепи. В ртутьоргнаических соединениях связь $C-Hg$ может легко расщепляться боргидридом натрия с образованием новой связи $C-H$ и ртути. В качестве нестабильного интермедиата образуется алкилмеркургидрид, разложение которого дает выделение металлической ртути:

Рисунок 10.

Суммарно двустадийный процесс алкоксимеркурирования - демеркурирования представляет собой региоспецифичную гидратацию алкена по правилу Марковникова в мягких условиях, при которых образование побочных продуктов сведено к минимуму.

Заключение

Конечно можно много говорить по теме Механизм реакции, но основную суть мы изложили по этому вопросу. Если вам нужно дополнительная консультация, пожалуйста пишите ваши сообщения нам на почту. Все поступившие вопросы рассматриваются и не остаются без ответа.