Механизм реакции Канниццаро

По просьбе нашего читателя постараемся описанную тему от 14:45 | 05.01.2020 раскрыть ещё глубже, сегодня рассмотрим Механизм реакции Канниццаро. Не будем разливать воду, а преступим рассмотрению этого вопроса.

Основное положение

Механизм реакции Канниццаро можно представить как перенос гидрид иона в циклическом переходном состоянии:

Рисунок 9.

Более подробными кинетическими исследованиями установлено, что с точки зрения порядка реакции есть два типа такого преобразования.

Первый тип, когда кинетика реакции описывается уравнением третьего порядка:

$V~[RCHO]^2 \cdot [^-OH]$

Вероятно первая обратимая стадия присоединения гидроксил-иона является лимитирующей. То, что миграция протона происходит непосредственно из одной молекулы альдегида на другую подтверждается опытами с тяжелой водой: при проведении реакции в среде $D_2O$ не было зафиксировано образования продукта присоединения дейтерия к углеродному атому спирта, чего следовало бы ожидать, если бы гидрид-ион переходил в раствор и имел бы возможность обмениваться с водой.

Другой возможный механизм (в присутствии формальдегида) в сильно щелочных условиях, когда скорость реакции описывается уравнением:

$V~[CH_2O]^2 \cdot [^-OH]^2$

Переходный шестичленные состояние стабилизируется за счет иона щелочного металла:

Рисунок 10.

В современных методиках проведения данной реакции в препаративных целях основное внимание, как правило, уделяют применению $со$-катализаторов на основе различных лантанидов и переходных металлов, например используют гидроксид лантана в слабо щелочных растворах триэтиламина.

Заключение

Конечно можно много говорить по теме Механизм реакции Канниццаро, но основную суть мы изложили по этому вопросу. Если вам нужно дополнительная консультация, пожалуйста пишите ваши сообщения нам на почту. Все поступившие вопросы рассматриваются и не остаются без ответа.