Механизм перегруппировки Гофмана

По просьбе нашего читателя постараемся описанную тему от 14:45 | 05.01.2020 раскрыть ещё глубже, сегодня рассмотрим Механизм перегруппировки Гофмана. Не будем разливать воду, а преступим рассмотрению этого вопроса.

Основное положение

При взаимодействии брома с гидроксидом натрия образуется гипобромит натрия, который преобразует первичный амин в промежуточный изоцианат. Образование промежуточного нитрена не возможно, поскольку оно предполагает также формирование гидроксамовой кислоты в качестве побочного продукта, который никогда не наблюдется в таких реакциях. Промежуточный изоцианат гидролизуется до первичного амина, в результате чего образуется углекислый газ.

Рисунок 2.

1. Атака $OH^-$ ионов отщепляет протон от кислой $N-H$ связи, в результате чего образуется анион.
2. Анион реагирует с бромом в реакции $\alpha$-замещения с получением $N$-бромоамида.
3. В результате перегруппировки оставшегося амидного протона образуется бромамидный анион.
4. Бромамидный анион перестраивает как $R$ группу, присоединенную к углероду карбонильной группы, и мигрирует в атмосфере азота и в то же время образуется изоцианат.
5. Изоцианат присоединяет воду в нуклеофильной стадии присоединения с получением карбаминовой кислоты (известный как уретан).
6. Карбаминовая кислота самопроизвольно теряет $CO_2$, образуя итоговый продукт продукт - новый амин с меньшим углеродным скелетом.

Заключение

Конечно можно много говорить по теме Механизм перегруппировки Гофмана, но основную суть мы изложили по этому вопросу. Если вам нужно дополнительная консультация, пожалуйста пишите ваши сообщения нам на почту. Все поступившие вопросы рассматриваются и не остаются без ответа.