Кинетический транс-эффект

По просьбе нашего читателя постараемся описанную тему от 18:41 | 12.12.2018 раскрыть ещё глубже, сегодня рассмотрим Кинетический транс-эффект. Не будем разливать воду, а преступим рассмотрению этого вопроса.

Основное положение

Сила транс-эффекта количественно можно измерить при изучении с скоростей замещения транс-лигандов. Скорость их замещения и соответственно транс-эффект увеличивается в следующем ряду заместителей:

Рисунок 1.

Классическим примером транс-эффекта является синтез транс- и цис-платиновых производных.

1. Начиная с ${PtCl_4}^{2-}$, первый лиганд $NH_3$ присоединяется к любому из четырех эквивалентных положений случайным образом. Тем не менее, так как $Cl^-$ имеет больший эффект, чем транс-$NH_3$, второй $NH_3$ присоединяется по транс- положению к $Cl^-$ и, следовательно, образуется цис-изомер с первым $NH_3$.

   
   
   Рисунок 2.

2. В ином случае, если исходить из ${Pt(NH_3)_4}^{2+}$, получают транс-продукты:

   
   
   Рисунок 3.

Транс-эффект в квадратных комплеках можно объяснить с точки зрения механизма присоединения-отщепления, который проходит через тригональные бипирамидальныые промежуточные продукты. Лиганды с высоким транс-эффектом в общем случае обладают высокой кислотностью (как в случае фосфина) или содержат неподеленные пары электронов (как в случае гидрид ионов), которое предпочтительно более присоединяются по базовым экваториальным положениям в промежуточных соединениях. Вторую экваториальную позицию занимает входящий лиганд; из-за принципа микроскопической обратимости, отщепляющийся лиганд должен также отщепится от экваториальной позиции. Третий и последний экваториальный участок занимает транс-лиганд, так что конечным результатом является то, что кинетически более выгодным продуктом будет являтся тот, в котором лиганд с наибольшим транс-эффектом отщепляется.

Заключение

Конечно можно много говорить по теме Кинетический транс-эффект, но основную суть мы изложили по этому вопросу. Если вам нужно дополнительная консультация, пожалуйста пишите ваши сообщения нам на почту. Все поступившие вопросы рассматриваются и не остаются без ответа.