Кинетический и термодинамический контроль замещения

По просьбе нашего читателя постараемся описанную тему от 00:50 | 01.05.2016 раскрыть ещё глубже, сегодня рассмотрим Кинетический и термодинамический контроль замещения. Не будем разливать воду, а преступим рассмотрению этого вопроса.

Основное положение

1. Кинетический контроль замещения

   Так в случае кинетического контроля образующиеся $C-/O-$ изомерные еноляты не переходят друг в друга и соотношения продуктов реакций равны соотношениям исходных енолятов.

   
   
   Рисунок 1.

2. Термодинамический контроль замещения

   В случае, когда возможны взаимные превращения изомеров енолятов, по завершению реакций устанавливаются равновесия, положения которых определяются термодинамической устойчивостью енолятов. В этих условиях среди продуктов реакций всегда будут преобладать термодинамически наиболее устойчивые изомеры.

   
   
   Рисунок 2.

   Применение кинетического или термодинамического контроля замещения часто определяется используемыми реагентами в реакциях. Так, когда при получении енолятов применяют сильные пространственно затрудненные литиевые основания ($LiN(C_3H_7-i$) или $[(CH_3)_3Si]_2NLi$ и другие) в апротонных средах (ТГФ, ДМЭ и др.) при низких температурах при малых количествах карбонильных соединений - то имеет место кинетический контроль.

   Но если основания медленно добавлять к избыточным количествам карбонильных соединений, то в присутствии доноров протонов между изомерами енолятов устанавливается равновесие.

Заключение

Конечно можно много говорить по теме Кинетический и термодинамический контроль замещения, но основную суть мы изложили по этому вопросу. Если вам нужно дополнительная консультация, пожалуйста пишите ваши сообщения нам на почту. Все поступившие вопросы рассматриваются и не остаются без ответа.