Каталитическое гидроаминирование альдегидов и кетонов

По просьбе нашего читателя постараемся описанную тему от 12:40 | 16.08.2014 раскрыть ещё глубже, сегодня рассмотрим Каталитическое гидроаминирование альдегидов и кетонов. Не будем разливать воду, а преступим рассмотрению этого вопроса.

Основное положение

Путем каталитического гидроаминирования альдегидов и кетонов в присутствии аммиака, первичных или вторичных аминов при повышенном давлении можно получить соответствующие первичные, вторичные или третичные амины.

Реакция восстановительного каталитического аминирования включает стадию дегидратации промежуточного продукта, образовавшегося вследствие присоединения амина по карбонильной группе. Образованный имин или азометин (основа Шиффа) в присутствии катализатора восстанавливается водородом до насыщенного амина.

Рисунок 9.

Например, таким образом можно получить бензиламины из бензальдегида. Для этого бензальдегид растворяют в метаноле, насыщенном аммиаком, добавляют никель Ренея и гидрируют при 90 $^\circ$ С и давлении водорода 100 атм:

Рисунок 10.

Такое преобразование можно провести и с аминокислотами:

Рисунок 11.

Удобным методом получения первичных амино, применяемым как в лабораторной, так и в промышленной практике, является метод восстановления азидов. В качестве восстановителей применяют алюмогидрид лития или проводят каталитическое восстановление над $Pd/BaSO_4$ или другой комбинацией соли и палладия. Исходные азиды получают замещением галогена в алкилгалогенидах (первичных или вторичных) под действием азид-ионов.

Рисунок 1.

Выходы в этих двухстадийных процессах обычно достаточно высокие и ограничение по применению этого метода заключается только во взрывчатости азидов низкой молярной массы.

Заключение

Конечно можно много говорить по теме Каталитическое гидроаминирование альдегидов и кетонов, но основную суть мы изложили по этому вопросу. Если вам нужно дополнительная консультация, пожалуйста пишите ваши сообщения нам на почту. Все поступившие вопросы рассматриваются и не остаются без ответа.