Карбоалюминация

По просьбе нашего читателя постараемся описанную тему от 02:18 | 05.11.2019 раскрыть ещё глубже, сегодня рассмотрим Карбоалюминация. Не будем разливать воду, а преступим рассмотрению этого вопроса.

Основное положение

Метилалюминация алкинов в присутствии $Cp_2ZrCl_2$, являющаяся частным случаем карбоалюминации, используется для синтеза стеричных тризамещенных олефиновых производных алюминия, которые нашли применение для дальнейшего получения терпеновых и поликетидных натуральных продуктов. Синтез ($E$)-4-иод-3-метилбут-3-ен-1-ола показанный ниже, является типичным примером этой реакции:

Рисунок 8.

Для терминальных алкинов, реакция обычно протекает с хорошей региоселективностью ($ > $ 90:10 ОР) и полной син-селективностью, даже в присутствии пропаргиловых или гомопропаргиловых заместителей с гетероатомом. К сожалению, применение цирконоцен-катализируемой метилалюминации часто также приводит к снижению выходов и малой региоселективности.

Ненасыщенные соединения с тройными связями, представляющие собой более сильные кислоты, чем 1-гексин, в таких реакциях вступают в переметаллирование с внедрением алюминия по месту тройной связи. Продукты переметаллирования растворителях с основными свойствами типа триэтиламина могут присоединять 2 моля дкалкилалюминийгидридов, и образовывать геминальные металлированные алканы:

Рисунок 9.

Однако в нейтральных и кислых растворителях, таких как эфиры и ТГФ образуются 1,1-диалюминийалканы:

Рисунок 10.

А в углеводородных же растворителях образуются только моноалюминийалкены.

Металлоорганические соединения, образующие с углеродом $s$- связи, применяются в органическом синтезе в основном для создания более сложных соединений. Т.е. соединений с новыми углерод-углеродными связями по местам с наибольшей электрофильностью (по местам с наименьшей электронной плотностью) у исходных молекул.

Заключение

Конечно можно много говорить по теме Карбоалюминация, но основную суть мы изложили по этому вопросу. Если вам нужно дополнительная консультация, пожалуйста пишите ваши сообщения нам на почту. Все поступившие вопросы рассматриваются и не остаются без ответа.