Изучение механизма реакций с супероксидом калия

По просьбе нашего читателя постараемся описанную тему от 16:57 | 15.01.2012 раскрыть ещё глубже, сегодня рассмотрим Изучение механизма реакций с супероксидом калия. Не будем разливать воду, а преступим рассмотрению этого вопроса.

Основное положение

Одним из синтезов, в которых изучался механизма реакции органических веществ с супероксидом калия является окисление аскорбиновой кислоты:

Рисунок 4.

Было исследовано окисление аскорбиновой кислоты в дегидроаскорбиновую кислоту в апротонных средах опосредуемое электрогенерированным супероксидом. Было выяснено, что $O_{2^-}$ опосредует этот процесс в ДМФ с образованием аскорбат анион-радикала и с образованием молекулярного кислорода.

Это наблюдение исключает простую протонную абстракция. Такое действие супероксида привело бы к генерации гидропероксидных радикалов и сопутствующего образованию молекулярного кислорода:

Рисунок 5.

В результате этих и наблюдений, было предположенр, что начальной стадией таких реакций является согласованные или быстрая последовательная передача протона и атома водорода в супероксид-генераторной анион радикала:

Рисунок 6.

Последующие стадии реакций включают протон-индуцированное диспропорционирование и окисление полученного аниона:

Рисунок 7.

Однако существует и альтернативная точка зрения, согласно которой продкт реакции формируется через диспропорционирование радикалов, которые быстро превращается обратно в $O_{2^-}$ при взаимодействии с органическим веществом. Тем не менее, диспропорционирование предотвращается серией быстрых конкурирующих процессов:

Рисунок 8.

Карбоновые кислоты могут восстанавливаться сразу к спиртам. Наиболее широко используемый метод - восстановление алюмогидридом лития $LiAlH_4$

Рисунок 1.

Заключение

Конечно можно много говорить по теме Изучение механизма реакций с супероксидом калия, но основную суть мы изложили по этому вопросу. Если вам нужно дополнительная консультация, пожалуйста пишите ваши сообщения нам на почту. Все поступившие вопросы рассматриваются и не остаются без ответа.