Изменение стабильности карбанионов

По просьбе нашего читателя постараемся описанную тему от 02:18 | 05.11.2019 раскрыть ещё глубже, сегодня рассмотрим Изменение стабильности карбанионов. Не будем разливать воду, а преступим рассмотрению этого вопроса.

Основное положение

Если органическим остаткам, которые входят в состав ртуть- или оловоорганические соединения, соответствуют не очень стабильные карбанионы, или если субстраты, к которым необходимо присоединять карбанионы, недостаточно электрофильны, то общую карбанионо-донорную способность таких металлоорганических соединений можно повысить, применив нуклеофильные добавки, которые координируются с металлами и уменьшающие тем самым сродство металлов к карбанионам. В случае соединений щелочных и щелочноземельных металлов, а также алюминийорганических соединений, в качестве нуклеофильных добавок чаще всего применяют циклические эфирные, третичные амино-, а также хелатирующие диаминные группы (например, ТМЭДА). Такие добавки оказывают нуклеофильное содействие реакциям, понижая их энергию активации.

Так, для любого металлорганического соединения, которое является мягкой кислотой Льюиса, соответственно наиболее эффективным нуклеофильным катализатором будут мягкое основание Льюиса. Например, $\alpha$-ртутьпроизводные сульфоны легко расщепляются под действием воды и присутствии иодид-ионов, но с более сильным электрофилом, таким как соляная кислота, реагируют трудом, так как хлорид-ионы хуже координируются со ртутью, чем иодид-ионы.

Рисунок 5.

Замечание 2

Оловоорганические соединения или станнаны представляют собой химические соединения на основе олова с углеводородными заместителями. Первым оловоорганическим соединением был дийодид диэтилолова ($(C_2H_5)_2SnI_2$), обнаруженые Эдвардом Франклендом в 1849. Область применения оловоорганических соединений быстро расширилась в 1900-е годы, особенно после открытия реагентов Гриньяра, которые пригодны для получения связей $Sn-C$. И до сих пор соединения этого класса применяют как в промышленности, так и в научно-исследовательской деятельности.

Заключение

Конечно можно много говорить по теме Изменение стабильности карбанионов, но основную суть мы изложили по этому вопросу. Если вам нужно дополнительная консультация, пожалуйста пишите ваши сообщения нам на почту. Все поступившие вопросы рассматриваются и не остаются без ответа.