Идентификация $E1cB$-механизма

По просьбе нашего читателя постараемся описанную тему от 00:50 | 01.05.2016 раскрыть ещё глубже, сегодня рассмотрим Идентификация $E1cB$-механизма. Не будем разливать воду, а преступим рассмотрению этого вопроса.

Основное положение

Для проверки $E1cB$-механизма является реакция отщепления с бромидом, в котором группа $Ph$ у $\beta$-углеродного атома усиливает кислотность $\beta-H$-атомов и стабилизирует образующийся карбанион путем делокализации.

Реакцию проводят с $^-OEt$ в $EtOD$.

Рисунок 5.

Из реакционной смеси бромид выделяютпосле превращения половины его количества в алкен. Выделенный бромид и алкен не содержат дейтерий, что было бы возможно при элиминировании галогеноводорода из соединения $PhCDH-CBrH_2$. Следовательно, процесс протекает по $E1cB$-механизму.

Реакции, протекающие с промежуточным образованием карбаниона, встречаются редко. Для процессов с $E2$-механизмом энергия активации ниже, чем для $E1cB$-реакций примерно на 30-60 кДж/моль.

По $E1cB$-механизму протекает реакция отщепления $HF$ от соединения

Рисунок 6.

Исходное соединение обладает всеми свойствами, необходимыми для $E1cB$-механизма:

• наличие электроотрицательных атомов галогена у $\beta$-углеродного атома, что делает $\beta-H$-атом более кислым;
• стабилизация карбаниона вследствие электроноакцепторного действия атомов галогена, которые связаны с карбанионным атомом углерода;
• наличие «плохой» уходящей группы - атома фтора.

По $E1cB$-механизму проходит реакция образования дегидробензола из $C_6H_5F$, обращение простого нуклеофильного присоединения к группе $C=O$, индуцируемое основанием отщепление $HCN$ от циангидринов:

Рисунок 7.

К $E1cB$-реакциям можно отнести дегидратацию альдолей с образованием $\alpha, \beta$-ненасыщенных карбоильных соединений.

Заключение

Конечно можно много говорить по теме Идентификация $E1cB$-механизма, но основную суть мы изложили по этому вопросу. Если вам нужно дополнительная консультация, пожалуйста пишите ваши сообщения нам на почту. Все поступившие вопросы рассматриваются и не остаются без ответа.