Галогенирования карбоновых кислот

По просьбе нашего читателя постараемся описанную тему от 23:24 | 02.02.2010 раскрыть ещё глубже, сегодня рассмотрим Галогенирования карбоновых кислот. Не будем разливать воду, а преступим рассмотрению этого вопроса.

Основное положение

$\alpha$-Водород в карбоновых кислотах можно заместить на бром или хлор, используя в качестве катализатора галогениды фосфора. Эта реакция носит название Гелл-Фольгарда-Зелинского. С йодом и фтором эта реакция не идет. Если в $\alpha$-положении есть два атома водорода, замещению подвергается один или два атома; правда иногда трудно остановить реакцию на стадии замещения первого водорода. В действительности реакция проходит не с кислотой, а с ацилгалогенидами, которые образуются по реакции кислоты с катализатором. Для реакции необходимо меньше одного моля катализатора на моль субстрата, поскольку проходит реакция обмена между кислотой и ацилгалогенидом. Каждая молекула кислоты подвергается $\alpha$-галогенированию на стадии образования ацилгалогенидов и галоген катализатора не попадают в $\alpha$-положение.

Например, если при хлорировании использовать как катализатор $PBr_3$, имеет место образование $\alpha$-хлор-производного. Сами же ацилгалогениды подвергаются галогенированию при отсутствии катализатора. Это же относится к ангидридов карбоновых кислот и к другим производным, которые легко енолизуются, например малонового эфира, алифатических нитропроизводных. Считается, что реакция проходит через образование енола. При использовании в качестве катализатора хлорсульфоновой кислоты карбоновые кислоты подвергаются также $\alpha$-йодированию.

Заключение

Конечно можно много говорить по теме Галогенирования карбоновых кислот, но основную суть мы изложили по этому вопросу. Если вам нужно дополнительная консультация, пожалуйста пишите ваши сообщения нам на почту. Все поступившие вопросы рассматриваются и не остаются без ответа.