Формилирование нитрилами

По просьбе нашего читателя постараемся описанную тему от 14:45 | 05.01.2020 раскрыть ещё глубже, сегодня рассмотрим Формилирование нитрилами. Не будем разливать воду, а преступим рассмотрению этого вопроса.

Основное положение

Если вместо $HCN$ взять нитрил $RCN$, то при аналогичных условиях ацилирования (газообразный $HCl$ в присутствии кислоты Льюиса, обычно цинк хлорида $ZnCl_2$) ароматические субстраты превращаются в арилкетоны. Эта реакция известна как реакция Губена -Геша (синтез Геша), она проходит с активированными субстратами типа фенолов или аминов. Нитрилы должны быть активированными, такими как хлорозамищенные алкилнитрилы или фенилацетонитрилы. Атакующим электрофилом считается $R-C \equiv N^+HCl^-$ или имидохлорид $R-C^+=NHCl^-$, который с ароматическим субстратом образует промежуточное соединение - соль кетимина, которая может быть выделена. Конечный арилкетон получают последующим гидролизом.

Рисунок 6.

Реакцию преимущественно используют для ацилирования фенолов, их эфиров, пиррола и субстратов, которые плохо ацилируються в условиях реакции Фриделя - Крафтса. Частным случаем реакции Губена - Геша является реакция Гаттермана.

Фенолы и некоторые гетероциклические соединения типа пиррола и индола можно проформилировать хлороформом при основных условиях (реакция Раймера - Тимана). Вхождение альдегидной группировки ориентируется в oрто-положение, и только в случае, когда они оба заняты, образуются пара-замещенные производные.

Рисунок 7.

Заключение

Конечно можно много говорить по теме Формилирование нитрилами, но основную суть мы изложили по этому вопросу. Если вам нужно дополнительная консультация, пожалуйста пишите ваши сообщения нам на почту. Все поступившие вопросы рассматриваются и не остаются без ответа.