Дегидрогалогенирование (алкилирование галогеналканолов)

По просьбе нашего читателя постараемся описанную тему от 16:57 | 15.01.2012 раскрыть ещё глубже, сегодня рассмотрим Дегидрогалогенирование (алкилирование галогеналканолов). Не будем разливать воду, а преступим рассмотрению этого вопроса.

Основное положение

Оксираны можно получить путем дегидрогалогенирования галогенгидринов в присутствии основания:

Рисунок 4.

Рисунок 5.

Рисунок 6.

Этот процесс отображает внутримолекулярный синтез эфиров по Вильямсону, при котором алкоголят-ион является нуклеофильным агентом, а галоген - уходящая группа.

Рисунок 7.

Превращение галогенгидринов (галогеналканолов) в оксираны в присутствии сильных оснований имеет вид:

Рисунок 8.

Исходные галогенгидрины получают в результате взаимодействия $N$- хлорсукцинимида или $N$-бромсукцинимида с алкенами в присутствии ДМСО.

Например, стереохимическая реакция цис- и транс-2-хлорциклогексанолов с основаниями. Оксиран можно получить только из транс-изомера. Для осуществления $S_N2$-механизма необходимо, чтобы атака произошла с тыла (в соответствии со стереохимическими требованиями), нужно, чтобы хлоргидрин обладал анти-диаксальной геометрией. Однако ее имеет только транс-изомер:

Рисунок 9.

Метод дегидрогалогенирования был предложен для получения син-бензолтриоксида, который характеризуется высокой стабильностью:

Рисунок 10.

Заключение

Конечно можно много говорить по теме Дегидрогалогенирование (алкилирование галогеналканолов), но основную суть мы изложили по этому вопросу. Если вам нужно дополнительная консультация, пожалуйста пишите ваши сообщения нам на почту. Все поступившие вопросы рассматриваются и не остаются без ответа.