Этот материал поможет разобраться в теме «Ацилирование гидроксильной группы ($O$-ацилирование)» без лишней теории и воды.
Основное положение
Ацилирование фенолов или фенолятов хлорангидридами карбоновых кислот в присутствии щелочи или пиридина приводит к образованию сложных эфиров (реакция К. Шоттена, 1884 гг. - Е. Бауманна, 1886 гг.):
Рисунок 7.
Как ацилирующий реагент используют также ангидриды кислот. Ацилирование фенолов карбоновыми кислотами в присутствии серной кислоты, характерное для алифатических спиртов, проходит очень медленно. Это связано со значительным уменьшением электронной плотности на протонированном фенольном атоме кислорода, существенно уменьшает его нуклеофильные свойства:
Рисунок 8.
Для смещения равновесия в сторону образования эфира необходимо энергично изымать воду в процессе реакции.
Аналогично простым эфирам фенолов для их сложных эфиров характерны перегруппировки в присутствии кислот Льюиса с миграцией ацильной группы в ядро главным образом в п-положение (перегруппировка К. Фриса, 1908) с образованием кетонофенолов (ацилфенолов):
Рисунок 9.
Перегруппировку Фриса часто используют для синтеза ароматических кетонов вместо прямого ацилирования аренов. Миграция ацильной группы в орто- или пара-положения зависит главным образом от температуры, а также от природы растворителя и катализатора. При этом при низких температурах образуются пара-изомеры, а при высоких - орто- изомеры:
Рисунок 10.
Заключение
Тема «Ацилирование гидроксильной группы ($O$-ацилирование)» раскрыта в основных чертах. Если нужен более подробный разбор или помощь с работой, оставьте заявку — эксперты подскажут.
Частые вопросы
Что важно знать по теме «Ацилирование гидроксильной группы ($O$-ацилирование)»?
В материале собраны ключевые определения и подходы по теме «Ацилирование гидроксильной группы ($O$-ацилирование)». Начните с основного раздела, затем перейдите к выводам и примерам.
Какие основные положения раскрыты в статье?
Статья последовательно раскрывает тему «Ацилирование гидроксильной группы ($O$-ацилирование)»: от базовых понятий до практических примеров. Используйте её как опору для подготовки.
Как использовать материал в учёбе?
Материал пригодится для подготовки к занятиям, написания работ и повторения темы «Ацилирование гидроксильной группы ($O$-ацилирование)». Сохраните ключевые тезисы и примеры.
Куда обратиться, если остались вопросы?
Если после статьи остались вопросы по теме «Ацилирование гидроксильной группы ($O$-ацилирование)», задайте их экспертам Учись.RU — мы поможем разобраться.