Ацилирование аренов. Механизм ацилирования аренов

По просьбе нашего читателя постараемся описанную тему от 18:41 | 12.12.2018 раскрыть ещё глубже, сегодня рассмотрим Ацилирование аренов. Механизм ацилирования аренов. Не будем разливать воду, а преступим рассмотрению этого вопроса.

Основное положение

Кроме ацилирования енолят-ионов можно рассмотреть и ацилирование аренов, которое в свою очередь дает кетоны.

С целью синтеза кетонов ацилирование аренов и их производных по Фриделю - Крафтсу осуществляют карбоновыми кислотами или их производными (галогенангидридами, ангидридами, нитрилами, амидами, эфирами), которые по ацилирующей эффективности располагаются в ряд:

Рисунок 5.

Поэтому чаще всего используют галогенангидриды.

Реакция ацилирования принципиально отличается от алкилирования галогеналкилами местом координации катализатора, его количеством, влиянием на возможные последующие стадии ацилирования. В отличие от алкилирование при этом отсутствует полиацилирование.

Сравним между собой особенности строения ацилирующих галогенангидридов и алкилирующих галогеналканов. В галогенангидридах избыток электронной плотности размещается на атоме кислорода в большей степени, чем на атоме хлора, вследствие большей электроотрицательности кислорода. У галогеналканов избыток электронной плотности концентрируется на атоме хлора. Поэтому катализатор - кислота Льюиса взаимодействует (координируется) с ацилирующим агентом по атому кислорода карбонила, образуя прочный комплекс, который в основном сохраняется не только в $\sigma$-комплексе, но и в конечных продуктах ацилирования:

Рисунок 6.

Исходя из этого количество катализатора должно быть как минимум эквимолекулярным для галогенангидридов и больше, чем вдвое, для других производных карбоновых кислот.

Конечной стадией процесса ацилирования является разрушение созданного комплекса гидролизом:

Рисунок 7.

Заключение

Конечно можно много говорить по теме Ацилирование аренов. Механизм ацилирования аренов, но основную суть мы изложили по этому вопросу. Если вам нужно дополнительная консультация, пожалуйста пишите ваши сообщения нам на почту. Все поступившие вопросы рассматриваются и не остаются без ответа.