Арилирование производных тиофена по реакции Меервейна

По просьбе нашего читателя постараемся описанную тему от 12:40 | 16.08.2014 раскрыть ещё глубже, сегодня рассмотрим Арилирование производных тиофена по реакции Меервейна. Не будем разливать воду, а преступим рассмотрению этого вопроса.

Основное положение

5-Арил-2-тиофенкарбальдегиды используют в качестве реагентов в тонком органическом синтезе. Чаще всего их получают формилированием арилтиофенов или палладий-каталитическим арилированием 2-тиофенкарбальдегиду. Препаративные привлекательным является синтез этих соединений реакцией Меервейна. Арилирование 2-тиофенкарбальдегид 16 арендиазоний хлоридами проходит в присутствии катализатора $CuCl_2$ при комнатной температуре в водно-органической среде с образованием соединений 17. Как органический растворитель используют ацетон, ацетонитрил, ДМФА, ДМСО. Соединения 17 с лучшими выходами (30-50%) получают при использовании диметилсульфоксида.

Рисунок 9.

17: $R = 3-CF_3$ ($a$), $4-Cl$ ($b$), $3-NO_2$ ($c$), $4-NO_2$ ($d$), $2,4-Cl_2$ ($e$), $2,5-Cl_2$ ($f$), $SCHF_2$ ($g$).

Тиофен-3-карбальдегид 19, в котором оба $\alpha$-положения свободные также арилируется региоселективно. Арильный радикал вступает в положение 2, в результате чего образуются 2-арил-3-тиофенкарбальдегиды 20a-c. Изомерных альдегидов 21a-c (продуктов арилювання в положение 5) не обнаружено.

Рисунок 10.

20: $R = 4-Cl$ ($a$), $4-Br$ ($b$), $4-NO_2$ ($c$)

Алифатические диазосоединения - это такие органические соединения, которые имеют в своем строении два связанных атома азота (диазо- группу) в качестве терминальной функциональной группы. Общая формула алифатических диазосоединений - $R_2C=N_2$. Простейшим примером диазосоединения является диазометан - $CH_2N_2$, свойства которого уже рассматривались в главе посвященной классу диазосоединений в целом.

Заключение

Конечно можно много говорить по теме Арилирование производных тиофена по реакции Меервейна, но основную суть мы изложили по этому вопросу. Если вам нужно дополнительная консультация, пожалуйста пишите ваши сообщения нам на почту. Все поступившие вопросы рассматриваются и не остаются без ответа.