Арилирование 2-замещенных пирролов

По просьбе нашего читателя постараемся описанную тему от 12:40 | 16.08.2014 раскрыть ещё глубже, сегодня рассмотрим Арилирование 2-замещенных пирролов. Не будем разливать воду, а преступим рассмотрению этого вопроса.

Основное положение

Арилирование 2-замещенных пирролов арендиазониевыми солями происходит региоселективно - в положение 5. При взаимодействии эфира 9 с 2,4-дихлоробензолдиазоний хлоридом, по данным хромато-масспектрометрии, кроме соединения 10n (53%) в реакционной смеси проявляется минорный продукт - метиловый эфир 3 (2,4-дихлорофенил) -2-пиролкарбоновой кислоты (1%).

Введение заместителя в положение 4 пирольного кольца не влияет на регионаправленность реакции. При взаимодействии эфиров 4-хлор (бром) -1-метил-2-пиролкарбоновых кислот 12 с арендиазониевыми солями образуются продукты арилирования в положение 5 (соединения 13) с выходами до 35%.

Рисунок 7.

• $X = Cl$, $R = 4-Cl$, $3-CF_3$

• $X = Br$, $R = 4-Cl$, $2-NO_2$, $4-NO_2$, $2,5-Cl_2$, $2-NO_2-4-Cl$

Альтернативой арилированию эфиров пиролкарбоновых кислот могло бы быть арилирование 2-трихлорацетилпиролов - промежуточных продуктов в синтезе эфиров пиролкарбонових кислот. Но, как выяснилось, 1-метил-2-трихлорацетилпирол 14 малоактивный в этой реакции: продукт арилирования (15, 28%) удалось получить лишь при использовании 4-нитробензолдиазоний хлорида.

Рисунок 8.

Заключение

Конечно можно много говорить по теме Арилирование 2-замещенных пирролов, но основную суть мы изложили по этому вопросу. Если вам нужно дополнительная консультация, пожалуйста пишите ваши сообщения нам на почту. Все поступившие вопросы рассматриваются и не остаются без ответа.