В этом материале подробно разбираем тему «Антиароматические ионы»: основные понятия, подходы и примеры.
Основное положение
К числу антиароматических ионов можно отнести циклопропенил-анионы (VI), циклопентадиенил-катионы (VII), циклогептатриенил-анионы (VIII) и некоторые другие ионы:
Рисунок 7.
Циклопропенил-анионы несравненно менее стабильны, чем циклопропил-катионы, хотя формально циклопропенил-анионы близки к аллильным анионам. Циклопропенил-анионы невозможно получить из циклопропена, так как не существует оснований такой силы, чтобы отщепить протоны от циклопропена. С помощью метода циклической вольтамперометрии удалось при низких температурах осуществить следующий цикл превращений:
Рисунок 8.
На основании этих данных $CH$-кислотность циклопропена была оценена величиной $pK_a$ порядка 61-62, которая намного больше, чем для любого алкана . Дестабилизация циклопропенил-анионов может быть легко проиллюстрирована с помощью следующего, достаточно убедительного, примера. Трифенилциклопропен при обработке амидом натрия в жидком аммиаке превращается в гексафенилбензол, при этом не удается зафиксировать образование трифенилциклопропенил-анионов:
Рисунок 9.
Трифенилциклопропен имеет $pK_a$ ~50, эта величина намного выше, чем для трифенилметана $pK_a$ 31,5. Величина $pK_a$ для триалкилциклопропенов превышает 60.
Циклопентадиенил-катионы, подобно циклопропенил-аниону, содержат 4$\pi$-электрона.
При взаимодействии пентафенилциклопентадиенола или гексахлорциклопентадиена с $BF_3$ или $SbF_5$ образуются полностью замещенные циклопентадиенил-катионы в триплетной форме:
Рисунок 10.
Циклогептатриенил-анионы, содержащие восемь $\pi$-электронов, были получены при действии сплава калия и натрия на 7-метокси-циклогептатриен или 7-трифенилметилциклогептатриен в ТГФ при -20$^\circ$С:
Рисунок 11.
Сопряженные циклические полиены известны под общим названием анулены. Чтобы идентифицировать определенный аннулен, указывают количество атомов углерода в цикле: $[n]$-аннулен.
Заключение
Мы разобрали основные положения темы «Антиароматические ионы». Если остались вопросы, напишите нам — поможем разобраться и подскажем, с чего продолжить.
Частые вопросы
Что важно знать по теме «Антиароматические ионы»?
В материале собраны ключевые определения и подходы по теме «Антиароматические ионы». Начните с основного раздела, затем перейдите к выводам и примерам.
Какие основные положения раскрыты в статье?
Статья последовательно раскрывает тему «Антиароматические ионы»: от базовых понятий до практических примеров. Используйте её как опору для подготовки.
Как использовать материал в учёбе?
Материал пригодится для подготовки к занятиям, написания работ и повторения темы «Антиароматические ионы». Сохраните ключевые тезисы и примеры.
Куда обратиться, если остались вопросы?
Если после статьи остались вопросы по теме «Антиароматические ионы», задайте их экспертам Учись.RU — мы поможем разобраться.