Антиароматические ионы

По просьбе нашего читателя постараемся описанную тему от 16:13 | 07.11.2018 раскрыть ещё глубже, сегодня рассмотрим Антиароматические ионы. Не будем разливать воду, а преступим рассмотрению этого вопроса.

Основное положение

К числу антиароматических ионов можно отнести циклопропенил-анионы (VI), циклопентадиенил-катионы (VII), циклогептатриенил-анионы (VIII) и некоторые другие ионы:

Рисунок 7.

Циклопропенил-анионы несравненно менее стабильны, чем циклопропил-катионы, хотя формально циклопропенил-анионы близки к аллильным анионам. Циклопропенил-анионы невозможно получить из циклопропена, так как не существует оснований такой силы, чтобы отщепить протоны от циклопропена. С помощью метода циклической вольтамперометрии удалось при низких температурах осуществить следующий цикл превращений:

Рисунок 8.

На основании этих данных $CH$-кислотность циклопропена была оценена величиной $pK_a$ порядка 61-62, которая намного больше, чем для любого алкана . Дестабилизация циклопропенил-анионов может быть легко проиллюстрирована с помощью следующего, достаточно убедительного, примера. Трифенилциклопропен при обработке амидом натрия в жидком аммиаке превращается в гексафенилбензол, при этом не удается зафиксировать образование трифенилциклопропенил-анионов:

Рисунок 9.

Трифенилциклопропен имеет $pK_a$ ~50, эта величина намного выше, чем для трифенилметана $pK_a$ 31,5. Величина $pK_a$ для триалкилциклопропенов превышает 60.

Циклопентадиенил-катионы, подобно циклопропенил-аниону, содержат 4$\pi$-электрона.

При взаимодействии пентафенилциклопентадиенола или гексахлорциклопентадиена с $BF_3$ или $SbF_5$ образуются полностью замещенные циклопентадиенил-катионы в триплетной форме:

Рисунок 10.

Циклогептатриенил-анионы, содержащие восемь $\pi$-электронов, были получены при действии сплава калия и натрия на 7-метокси-циклогептатриен или 7-трифенилметилциклогептатриен в ТГФ при -20$^\circ$С:

Рисунок 11.

Сопряженные циклические полиены известны под общим названием анулены. Чтобы идентифицировать определенный аннулен, указывают количество атомов углерода в цикле: $[n]$-аннулен.

Заключение

Конечно можно много говорить по теме Антиароматические ионы, но основную суть мы изложили по этому вопросу. Если вам нужно дополнительная консультация, пожалуйста пишите ваши сообщения нам на почту. Все поступившие вопросы рассматриваются и не остаются без ответа.