Аномерный эффект

По просьбе нашего читателя постараемся описанную тему от 23:24 | 02.02.2010 раскрыть ещё глубже, сегодня рассмотрим Аномерный эффект. Не будем разливать воду, а преступим рассмотрению этого вопроса.

Основное положение

Вернемся же к аномерному эффекту. Выше, на примере рассмотрения простейших молекул и их конформаций мы выяснили, что конформационная предпочтительность напрямую зависит от электронного строения молекул. И исходя из этого для понятия аномерного эффекта в гетероциклических соединениях следует рассмотреть их строение.

Конформационная предпочтительность аксиальных конформеров в 2-алкокси- и 2-галоген-тетрагидропиранах и их производных напрямую соотносится с предпочтительностью гош-формы для рассмотренной выше молекулы $XCH_2OH$.

Рисунок 10.

В данном случае аномерный эффект определяет не только соотношением конформермационных форм, но и длины связей. При взаимодействии $n_{\sigma}-{\sigma_{CX}}^*$ усиливаются связывания между атомом углерода и кислорода, и следовательно, связи $C-O$ должны укорачиваться:

Рисунок 11.

Такое взаимодействие приводит также к некоторому переносу заряда на разрыхляющую орбиталь ${\sigma_{CX}}^*$, что должно ослабить связь между $C$ и $X$, т.е. удлинять ее. Для примера возьмем длины связей $C-O$ и $C-Cl$ в цис-2,3-дихлор-1,4-диоксане:

Рисунок 12.

Связь $C_2-Cl$ аксиальна и антиперипланарна неподеленной паре $O_1$. Связь $C_3-Cl$ экваториальна и не антиперипланарна ни к одной из неподеленных пар $O_4$. Поэтому связь $C_2-O_1$ короче связи $C_3-O_4$, а связь $C_2-Cl$ длиннее связи $C_3-Cl$.

Рассмотрим, какое влияние конформационное равновесие может оказывать на химические процессы. При каких условиях положение конформационного равновесия в реагирующих веществах может определять, по какому из нескольких конкурирующих путей будет протекать реакция?

Заключение

Конечно можно много говорить по теме Аномерный эффект, но основную суть мы изложили по этому вопросу. Если вам нужно дополнительная консультация, пожалуйста пишите ваши сообщения нам на почту. Все поступившие вопросы рассматриваются и не остаются без ответа.