Агрегирование литийорганических соединений в растворах

По просьбе нашего читателя постараемся описанную тему от 02:18 | 05.11.2019 раскрыть ещё глубже, сегодня рассмотрим Агрегирование литийорганических соединений в растворах. Не будем разливать воду, а преступим рассмотрению этого вопроса.

Основное положение

Литийалкильные соединения в растворах, как и в случае индивидуальных веществ агрегируются и преобретабт $n$-мерную структуру. Ассоциация молекул уменьшается в случае, когда молекулы растворителей являются донорами электронов, и способны координироваться с атомами лития. Степень ассоциации молекул также напрямую зависит от пространственных препятствий, а также от способности органических групп к делокализации отрицательных зарядов. Так, молекулы $н-C_4H_9Li$ в циклогексане образуют гексамерную структуру, а в диэтиловом эфире - тетрамерную. Трет-$C_4H_9Li$ аналогично образует тетрамерную структуру и в различных углеводородных растворителях, a бензиллитий $LiCH_2C_6H_5$ образует димерную структуру в бензоле и остается мономером в тетрагидрофуране.

На структуры литийорганических соединений влияет наличие оснований Льюиса, таких как, например, тетрагидрофуран (ТГФ), диэтиловый эфир ($Et_2O$), тетраметилэтилен диамина (TMEDA) или гексаметилфосфорамид (ГМФА). Метиллитий представляет собой особый случай, в котором при сольватации с эфиром, или полярным растворителем аддитивная структура не распадается. С другой стороны гексамерные структуры бутиллития распадаются ТГФ: тетрамер является основным структурным видом, и $\triangle G$ для взаимопревращения между тетрамером и димером составляет 11 ккал / моль.

ТМЭДА также может хелатировать с катионами лития в $н$-бутиллитии и образуют сольватированные димеры, такие как $[(TMEDA) LiBu-n)]_2$. Фениллитий же существует как искаженный кристаллизующийся в полярных растворителях тетрамер и как смесь димера и тетрамера в эфирном растворе.

Рисунок 1.

Заключение

Конечно можно много говорить по теме Агрегирование литийорганических соединений в растворах, но основную суть мы изложили по этому вопросу. Если вам нужно дополнительная консультация, пожалуйста пишите ваши сообщения нам на почту. Все поступившие вопросы рассматриваются и не остаются без ответа.