Защита аминогрупп объемными заместителями

По просьбе нашего читателя постараемся описанную тему от 12:40 | 16.08.2014 раскрыть ещё глубже, сегодня рассмотрим Защита аминогрупп объемными заместителями. Не будем разливать воду, а преступим рассмотрению этого вопроса.

Основное положение

Среди огромного количества защитных заместителей для аминогрупп сегодня наибольшее распространение получили такие объемные заместители как бензилоксикарбонильная группа (карбобензоксигруппа), обозначаемая как $Cbz$ и трет-бутоксикарбонильная группа, обозначаемая как ВОС.

1. Бензилоксикарбонильная группа вводится в амин или эфир аминокислоты действием бензилового эфира хлоругольной кислоты в водной среде или водных органических растворителях при пониженных температурах в присутствии третичного амина.

   
   
   Рисунок 6.

   Бензилоксикарбонильную группу можно легко удалить при помощи каталитического гидрогенолиза на $Pd/C$ при комнатной температуре, либо действием раствора $HBr$ в уксусной кислоте.

   
   
   Рисунок 7.

   Исходный бензиловый эфир хлоругольной кислоты получают при взаимодействии фосгена с бензиловым спиртом:

   
   
   Рисунок 8.

2. трет-Бутоксикарбонильную группу (ВОС) вводят в амины с помощью ди-трет-бутилдикарбоната или трет-бутил-пара-нитрофенилкарбоната:

   
   
   Рисунок 9.

   трет-Бутоксикарбонильную группу можно удалить обработкой растворами соляной кислоты или бромоводорода в диоксане или уксусной кислоте при 0$^\circ$-20$^\circ$С, а также действием трифторуксусной кислоты.

3. Иногда для защиты аминогрупп используют фталоильную защитную группу, которая легко удаляется при действии гидразингидрата в очень мягких условиях.

   
   
   Рисунок 10.

4. Ограниченное значение как защитная группа имеет трифторацетильная группа, обычно вводимая в аминокислоты и амины с помощью тиоэфира трифторуксусной кислоты.

   
   
   Рисунок 11.

   Снятие такой трифторацетильной защиты происходит за счет действия щелочи или карбоната натрия в смеси с водой и органическим растворителем.

При взаимодействии первичных и вторичных аминов с сульфонилгалогенидами образуются сульфамиды:

Рисунок 1.

Механизм таких реакций в целом аналогичен механизму реакций получения амидов при взаимодействии ацилгалогенидов с аминами.

Заключение

Конечно можно много говорить по теме Защита аминогрупп объемными заместителями, но основную суть мы изложили по этому вопросу. Если вам нужно дополнительная консультация, пожалуйста пишите ваши сообщения нам на почту. Все поступившие вопросы рассматриваются и не остаются без ответа.