Замещение галогена аминогруппой в ароматических соединениях

По просьбе нашего читателя постараемся описанную тему от 12:40 | 16.08.2014 раскрыть ещё глубже, сегодня рассмотрим Замещение галогена аминогруппой в ароматических соединениях. Не будем разливать воду, а преступим рассмотрению этого вопроса.

Основное положение

В арилгалогенидах, не имеющих активирующих электроноакцепторных заместителей (в $o-$, $п$-положениях к $Hal$), замещение галогена происходит в жестких условиях: в присутствии катализатора (соли меди и $Сu$ в виде измельченныго металла), нагрева (200-300 $^\circ$С) с концентрированным водным раствором аммиака, давление (60-100 атм). Таким образом, например, из хлорбензола получают анилин. Но в этих условиях может происходить и побочная реакция - гидролиз хлорбензола в фенол (до 0,5%).

1. Основная реакция:

   
   
   Рисунок 9.

2. Побочная реакция:

   
   
   Рисунок 10.

Замещение галогена происходит легче и в более мягких условиях при наличии электроноакцепторных групп, увеличивают дефицит электронной плотности на связанном с галогеном атоме углероде.

Например, $п$-нитроанилин образуется при взаимодействии $п$-нитрохлорбензола с концентрированным водным раствором аммиака в достаточно жестких условиях: нагрев 8-16 ч, 170-200 $^\circ$ С, 30-45 атм.

Рисунок 11.

В 2,4-динитрохлорбензоле реакция происходит проще: нагрев с концентрированным водным раствором аммиака до 120 $^\circ$ С при давлении 6 атм или при пропускании газообразного аммиака при 170 $^\circ$ С и нормальном давлении.

Рисунок 12.

При действии аммиака на пикрилхлорид легко образуется пикрамид. Подвижность атома галогена в нем можно сравнить с подвижностью галогена в галоген-ангидридах кислот, в которых он очень активно замещается на аминогруппу.

Рисунок 13.

Первичные амины могут быть получены из нитрилов либо путем каталитического гидрирования, либо путем восстановления различными восстанавливающими агентами, либо путем гидролиза. Аналогично получают амины из изонитрилов

Заключение

Конечно можно много говорить по теме Замещение галогена аминогруппой в ароматических соединениях, но основную суть мы изложили по этому вопросу. Если вам нужно дополнительная консультация, пожалуйста пишите ваши сообщения нам на почту. Все поступившие вопросы рассматриваются и не остаются без ответа.