Закономерности протекания протодеметаллирования силицийорганических соединений

По просьбе нашего читателя постараемся описанную тему от 18:41 | 12.12.2018 раскрыть ещё глубже, сегодня рассмотрим Закономерности протекания протодеметаллирования силицийорганических соединений. Не будем разливать воду, а преступим рассмотрению этого вопроса.

Основное положение

Подробно изучено влияние заместителей в бензольном кольце ароматических производных кремния на скорость протолиза. При протолизе арилтриметилсиланов хлорной кислотой в водном метаноле по схеме

Рисунок 4.

получены следующие относительные значения констант скорости реакции:

Рисунок 5.

Селективность таких реакции довольно мала. Порядок влияния п-алкильных групп соответствует ряду Бекера-Натана. Аномально низкий эффект $м-CH_2Si(CH_3)_3$ объясняется эффектом стерических препятствий, а слабое активирующее действие группы $п-Si(CH_3)_3$ - наложением двух эффектов - индуктивного и мезомерного, действующих в противоположных направлениях. Исключительно высокая скорость реакции $п-OH$-производного, значительно большая, чем для $м-CH_3$-соединения, объясняется образованием за счет водородной связи комплекса, в котором электронодонорные свойства $OH$-группы усилены.

Рисунок 6.

Скорость протолиза возрастает с увеличением концентрации $HClO_4$ до 0,1 M, а затем уменьшается (возможно вследствие уменьшения количества воды). Предполагается, что при $[HClO_4]$ = 0,1 М почти весь силан находится в протонированной форме.

Влияние заместителей на протекание протодеметаллирования также изучалосьна реакции протолиз $ArSi(CH_3)_3$ под действием $H_2SO_4$ в водной уксусной кислоте. Сравнительные значения констант скоростей следующие при наличии различных заместителей следующие

Рисунок 7.

Галоидные заместители по своему дезактивирующему действию располагаются в ряд:

Рисунок 8.

что также отражает низкую селективность реакции.

Заключение

Конечно можно много говорить по теме Закономерности протекания протодеметаллирования силицийорганических соединений, но основную суть мы изложили по этому вопросу. Если вам нужно дополнительная консультация, пожалуйста пишите ваши сообщения нам на почту. Все поступившие вопросы рассматриваются и не остаются без ответа.