Взаимодействие солей ртути с другими металлорганическими соединениями

По просьбе нашего читателя постараемся описанную тему от 18:41 | 12.12.2018 раскрыть ещё глубже, сегодня рассмотрим Взаимодействие солей ртути с другими металлорганическими соединениями. Не будем разливать воду, а преступим рассмотрению этого вопроса.

Основное положение

Механизмы реакций металлорганических соединений, в которых содержатся $\sigma$-связи углерод-металл могут значительно отличаться от приведенных выше механизмов. Рассмотрим некоторые наиболее хорошо исследованные примеры.

1. Электрофильное расщепление кобальталкильных соединений типа $RCoR_2$, где $R$ - объемный заместитель типа $DMG$ - диметилглиоксимата, под действием ионов $Hg^{2+}$ в водном или другом полярном растворе

   
   
   Рисунок 6.

   описывается при помощи кинетического уравнения второго порядка:

   $w = {k_2}^{*}[R-Co]^*[Hg^{2+}]$

   Зависимость скорости расщепления от природы радикала $R$, также, как и в рассмотренных выше случаях, обусловлена возникновением стeрических препятствий. Так скорость расщепления будет падать в ряду:

   $Me > Et$ ~ $н-Pr$ ~ $i-Bu >> i-Pr$

   В случае расщепления эритро- формы $Me_3CCHDCHD-Co(DMG)_2$ под действием ионов $Hg^{2+}$ и $HClO_4$ в водном растворе образуется трео- продукт $Me_3CCHDCHDHg^+$, т.е. при расщеплении инвертируется конфигурация атомов углерода. Т.е. при данных условиях осуществляется $S_E2$ реакция с инверсией конфигурации:

   
   
   Рисунок 7.

2. Расщепление органопроизводных железa типа $CpFe(CO)_2R$ под действием хлорной ртути в среде ТГФ в зависимости от того, являются ли заместители $R$ первичными, вторичными, третичными, бензильными или аллильными, происходит по-разному. В случае первичных радикалов $R$ типа $CHDCHDPh$ или $-CHDCHDBu-t$ происходит образование $RHgCl$ и конфигурация атома углерода сохраненяется. Однако в случаях с третичными алкильными, бензильными и аллильными радикалами в молекулах $CpFe(CO)_2R$ получаются алкилxлориды $RCl$ и новые комбинированные ртутьзамещенные соединения типа $CpFe(CO)_2HgCl$. В случае неопентильного и изопропильного радикалов в результате реакций расщепления образуются $RCl$, $CO$ и $HgCl_2$.

   
   
   Рисунок 8.

   Реакция для метильных и бутильных радикалов описывается кинетическим уравнением третьего порядка:

   $w = {k_3}^{*}[RFe]^*[HgCl_2]^2$

   Однако при $R = i-Pr$ наблюдается второй порядок (первый по $HgCl_2$). Все эти данные можно объяснить в рамках механизма, включающего образование комплекса, содержащего связь железо-ртуть.

   
   
   Рисунок 9.

В реакциях алкилмеркурбромидных производных с бромом - реакциях типа:

Рисунок 1.

реакционная способность ртутьорганических соединений уменьшается в ряду:

$t-Bu > i-Pr > Et > Me$

И это является правильным с точки зрения электронодонорной способности алкильных радикалов.

В такой же последовательности возрастает потенциал ионизации связей $C_{(R)}-Hg$. Следовательно, можно предположить, что в данных случаях реализуются или $S_E2$ ($S_Ei$), или $SET$ механизм взаимодействия:

1. $S_E2$ ($S_Ei$) - механизм

   
   
   Рисунок 2.

2. $SET$ - механизм

   
   
   Рисунок 3.

Заключение

Конечно можно много говорить по теме Взаимодействие солей ртути с другими металлорганическими соединениями, но основную суть мы изложили по этому вопросу. Если вам нужно дополнительная консультация, пожалуйста пишите ваши сообщения нам на почту. Все поступившие вопросы рассматриваются и не остаются без ответа.