Взаимодействие с гидразином и его производными

По просьбе нашего читателя постараемся описанную тему от 07:32 | 26.08.2014 раскрыть ещё глубже, сегодня рассмотрим Взаимодействие с гидразином и его производными. Не будем разливать воду, а преступим рассмотрению этого вопроса.

Основное положение

Гидразин $NH_{2^-}NH_2$ может присоединяться к карбонильным соединениям в соотношении 1:1 или 1: 2.

1. В первом случае образуются гидразоны:

Рисунок 7.

1. Во втором - при соотношении карбонильное соединение - гидразин 2: 1 образуются альдазины и кетазиы:

Рисунок 8.

Взаимодействие с гидразином и его производными, в результате которого образуются гидразоны (соединения типа $R-C=N-NH_2$) или азины, содержащие группу $-CH=N-N=CH-$. Более глубокий ход реакции объясняется тем, что свободная аминогруппа гидразонов способна вступать в реакцию $AN$ со второй молекулой оксосоединений, поэтому в большинстве случаев чистые гидразоны без примесей азинов, трудно выделить. Среди замещенных гидразина особенно важны ароматические производные, например, фенилгидразин, который образует с карбонильными соединениями устойчивые продукты с четкими температурами плавления. Благодаря этому их применяют для идентификации карбонильных соединений и количественного определения альдегидов и кетонов, образующихся в воздухе о фотохимическом окислении углеводородов, загрязняющих атмосферу.

К карбонильной группе в качестве нуклеофильной частицы могут такжк присоединятся гидросульфит-ионы в результате чего образуются $\alpha$-оксипроизводные сульфокислот:

Рисунок 1.

Атом серы имеет большую нуклеофильность, чем атом кислорода, и карбонильный электрофильный центр атакуется серой сульфит-иона ${SO_3}^{2^-}$, который всегда присутствует в системе и является более активным по сравнению с гидросульфит-ионом $HSO_{3^-}$:

Рисунок 2.

Реакция присоединения гидросульфита общая как для альдегидов, так и для метилкетонов. Однако кетоны с более длинными радикалами, чем метильный, не могут присоединять гидросульфит-ионы из-за пространственного препятствия для нуклеофильных атак этим нуклеофилом. Присоединение гидросульфита по месту карбонильной группы, подобно многим реакциям, обратимый процесс, и для выхода целевого продукта присоединения следует использовать большой избыток 40%-го водного раствора гидросульфита:

Рисунок 3.

В кислых или наоборот щелочных средах происходит обратная реакция, которая позволяет выделять карбонильные соединения при их идентификации:

Рисунок 4.

Заключение

Конечно можно много говорить по теме Взаимодействие с гидразином и его производными, но основную суть мы изложили по этому вопросу. Если вам нужно дополнительная консультация, пожалуйста пишите ваши сообщения нам на почту. Все поступившие вопросы рассматриваются и не остаются без ответа.