Взаимодействие с галогенидами фосфора и с хлористым тионилом

По просьбе нашего читателя постараемся описанную тему от 16:57 | 15.01.2012 раскрыть ещё глубже, сегодня рассмотрим Взаимодействие с галогенидами фосфора и с хлористым тионилом. Не будем разливать воду, а преступим рассмотрению этого вопроса.

Основное положение

Галоидные соединения фосфора при действии на спирты легко замещают их гидроксильную группу на галоген:

Рисунок 6.

При взаимодействии $PCl_3$ с первичными спиртами как побочный продукт образуется сложный эфир фосфористой кислоты:

Рисунок 7.

Для реакции со спиртами можно брать не готовыe $PX_3$, а вводить в реакционную смесь отдельно фосфор и галоген. В этом случае со спиртами реагируют галогениды фосфора в момент их образования:

Рисунок 8.

Хлоропроизводные с высоким выходом добывают при действии на спирты хлористого тионила $SOCl_2$:

Рисунок 9.

В этом случае образуются газообразные $HCl$ и $SO_2$, которые легко отделяются от галогеналканами.

Считают, что спирт сначала взаимодействует с $SOCl_2$ и образует алкилхлорсульфит (I), который затем образует внутреннюю ионную пару (I I), а она дальше разлагается с сохранением конфигурации:

Рисунок 10.

Одним из самых современных методов синтеза спиртов является взаимодействие алкилгалогенидов и алкилтозилатов с супероксидом калия $KO_2$ в диметилсульфоксиде в присутствии краун-эфиров:

Рисунок 1.

В качестве побочного продукта всегда получается алкен, выход которого, возрастает при синтезе вторичного спирта. Примером таких реакций могут служить синтезы октанола-1 и октанола-2 из соответствующих йодоктанов:

Рисунок 2.

Заключение

Конечно можно много говорить по теме Взаимодействие с галогенидами фосфора и с хлористым тионилом, но основную суть мы изложили по этому вопросу. Если вам нужно дополнительная консультация, пожалуйста пишите ваши сообщения нам на почту. Все поступившие вопросы рассматриваются и не остаются без ответа.