Этот материал поможет разобраться в теме «Свойства диазиринов» без лишней теории и воды.
Основное положение
Диазирины являются более стабильными соединениями, чем диазоалканы. Диазирины не расщепляются при действии растворов кислот и щелочи при 20$^\circ$С и довольно устойчивы при нагревании до 100$^\circ$С. Однако реактивы Гриньяра гладко присоединяются к двойной связи диазиринов с образованием 1-алкилдиазиридинов.
Рисунок 9.
С помощью этой реакции диазирины можно легко отличить от диазоалканов, которые при действии реактивов Гриньяра дают $N$-алкилгидразоны.
Рисунок 10.
При облучении ультрафиолетовым светом, диазирины образуют реактивные карбены, которые могут присоединятся по $C-H$, $N-H$ и $O-H$-связям.
Рисунок 11.
Следовательно, диазирины используются в качестве фотореактивных алкилирующих реагентов. Они часто используются в исследованиях фотоаффинной маркировки при наблюдении различных взаимодействий, в том числе лиганд-рецепторных, лиганд-ферментных, взаимодействий белок-белок, и взаимодействий белок-нуклеиновые кислоты.
Молекула диазирину содержит делокализованных неделимые электронные пары на атомах азота.
Реакции, в которые вступают диазирины можно разделить на несколько типов: реакции с раскрытием, сохранением и расширение цикла.
Реакции с сохранением цикла
- Алкилирование замещенных диазиринив по атому азота боковой цепи
Рисунок 12.- Взаимодействие с нуклеофильными реагентами с получением замещенных диазиридинов
Рисунок 13.- Восстановление диазиридинив
Рисунок 14.Реакции с раскрытием цикла
- Термолиз
Рисунок 15.- Кислотное расщепление диазиринив. Реакции происходят только под действием сильных кислот
Рисунок 16.Реакции с расширением цикла возможны только для соединений с кратными связями:
- Образование пиразолов из винилазиринов
Рисунок 17.- Образование триазолов
Рисунок 18.
Синтез 4,4'-диаминодифенила, названного бензидином, из гидразобензола под действием сильных минеральных кислот, было открыто в 1845 году Н.Н.Зининым.
Рисунок 1.
Этот синтез впоследствие получил название бензидиновой перегруппировки. И в последствии этим термином стали обозначать все такие родственные перегруппировки, которые приводят к образованию смесей орто- и пара- изомеров соединений производных от диаминобифенила.
В случае перегруппировки самого гидразобензола получают смесь диаминов, в которой содержится 70% бензидина и 30% дифенилина (2,4- диаминобифенила).
Рисунок 2.
При более низких температурах в абсолютно обезводженых средах образуется также и 2,2 -диаминобифенил (орто-бензидин).
В случаях, когда пара-положения гидразобензола заняты, то в результате такой перегруппировки образуются производные бифениламина:
Рисунок 3.
Благодаря тому, что 1,2-диарилгидразины являются легкодоступным сырьем, так как могут быть легко получены за счет восстановления диарилазосоединений, реакции бензидиновой перегруппировки широко применяются для получения ароматических диаминов.
Заключение
Тема «Свойства диазиринов» раскрыта в основных чертах. Если нужен более подробный разбор или помощь с работой, оставьте заявку — эксперты подскажут.
Частые вопросы
Что важно знать по теме «Свойства диазиринов»?
В материале собраны ключевые определения и подходы по теме «Свойства диазиринов». Начните с основного раздела, затем перейдите к выводам и примерам.
Какие основные положения раскрыты в статье?
Статья последовательно раскрывает тему «Свойства диазиринов»: от базовых понятий до практических примеров. Используйте её как опору для подготовки.
Как использовать материал в учёбе?
Материал пригодится для подготовки к занятиям, написания работ и повторения темы «Свойства диазиринов». Сохраните ключевые тезисы и примеры.
Куда обратиться, если остались вопросы?
Если после статьи остались вопросы по теме «Свойства диазиринов», задайте их экспертам Учись.RU — мы поможем разобраться.