Структура индивидуальных литийорганических соединений

По просьбе нашего читателя постараемся описанную тему от 11:46 | 15.05.2019 раскрыть ещё глубже, сегодня рассмотрим Структура индивидуальных литийорганических соединений. Не будем разливать воду, а преступим рассмотрению этого вопроса.

Основное положение

Как и другие виды соединений состоящих из полярных субъединиц, литийорганические соединения способны агрегироватся.

Образование агрегатов зависит от электростатических взаимодействий, координации между литием и окружающими молекулами растворителя или полярных добавок и стерических эффектов. Основными видами структур литийорганических соединений являются мономеры, димеры, тетрамеры, гексамеры и другие:

1. Основным строительным блоком при построении более сложных структур является карбанионный центр, который взаимодействует с $Li_3$ треугольником (рис. 2).

   
   
   Рисунок 2.

   В простых алкиллитиевых реагентах, эти треугольники агрегируют с образованием тетраэдрических или октаэдр структур. Например, метиллитий, этиллитий и трет-бутиллитий существуют в виде тетрамера $[RLi]_4$. Метиллитий существует как тетрамер в кубане типа кластера в твердом состоянии, с четырьмя центрами лития, образуя тетраэдр. Каждый метанид в тетрамере в метиллитии может иметь агостическое взаимодействие с катионами лития из соседних тетрамеров (рис. 3).

   
   
   Рисунок 3. Структура метиллитиеаого тетрамера, выделенного в твердом состоянии.

   Этиллитий и трет-бутиллитий, с другой стороны, не обладают этим взаимодействием, и, таким образом, растворимым в неполярном углеводородном растворителе.

   Другой вид алкиллитиевых соединений принимает гексамерные структуры, такие как $н$-бутиллитий, изопропиллитий и циклогексаниллитий (рис. 4).

   
   
   Рисунок 4. Структура $н$-бутиллитиевого гексамера, выделенного в твердом состоянии.

   Фениллитий же вообще имеет полимерную структуру:

   
   
   Рисунок 5. Полимерная структура фениллития.

2. Общие амиды лития, например, бис-(триметилсилил)амид лития, и диизопропиламид лития, также подвергаются агрегации. Литиевые амиды принимают структуры типа полимеров в некоординирующих растворителях в твердом состоянии, и они, как правило существуют в виде димеров в эфирных растворителях. При наличии сильных донорных лигандов, образуются тримерные- или тетрамерные центры лития. Например, диизопропиламид лития существует главным образом в виде димеров в ТГФ.

Рисунок 6. Димер диизопропиламида лития.

Структуры общих амидов лития, такие как структуры диизопропиламида лития и гексаметилдисилазида лития широко изучены с помощью ЯМР-спектроскопии.

Заключение

Конечно можно много говорить по теме Структура индивидуальных литийорганических соединений, но основную суть мы изложили по этому вопросу. Если вам нужно дополнительная консультация, пожалуйста пишите ваши сообщения нам на почту. Все поступившие вопросы рассматриваются и не остаются без ответа.