Синтезы с помощью натрийацетоуксусный эфира

По просьбе нашего читателя постараемся описанную тему от 00:50 | 01.05.2016 раскрыть ещё глубже, сегодня рассмотрим Синтезы с помощью натрийацетоуксусный эфира. Не будем разливать воду, а преступим рассмотрению этого вопроса.

Основное положение

Чаще всего в органическом синтезе применяют натрийацетоуксусный эфир, а не сам ацетоуксусный ацетоуксусный. натрийацетоуксусный эфир, как было отмечено, представляет собой почти полностью ионизированное циклическое соединение. В процессе синтеза новых соединений с его помощью образуются $O$-производные, $C$-производные или их смеси:

Рисунок 7.

Это связывают с двойственной реакционной способностью натрийацетоуксусного эфира, которая существует, в отличие от самого ацетоуксусного эфира, не благодаря таутомерии, а вследствие переноса реакционного центра из атома кислорода на атом углерода. Так, алкилирование с помощью $R-Hal$ и ацилирование с помощью $R-COC1$ в пиридине проходить, как полагают, с переносом реакционного центра на углеродный атом по механизму $Sn_2$ с образованием $C$-производных. $O$-производные образуются при взаимодействии с соединениями типа метил хлорометилового эфира или этилхлороформиата по механизму $Sn1$.

Сопряженное присоединение по Михаэлю является одним из наиболее важных реакций с участием $\alpha, \beta$-непредельных карбонильных соединений. Впервые такое присоединение малонат-ионов к эфирам провел в 1887 году А. Михаэль, поэтому этот вид присоединений нуклеофильных агентов к карбонильным соединениям и их производным называется реакцией Михаэля.

Рисунок 1.

Изночально реакцией Михаэля называли исключительно реакцию 1,4-присоединения енолят-ионов получаемых из 1,3-дикарбонильных соединений к $\alpha, \beta$- непредельным карбонильным соединениям:

Рисунок 2.

Рисунок 3.

Образующиеся в результате 1,4-присоединений енолят-ионы стабилизированы за счет делокализаций зарядов по кратным связям, тогда как продукты 1,2-присоединений не стабилизированы сопряжением. Из этого следует, что продукты 1,4-присоединений термодинамически более стабильны, чем изомерные им продукты 1,2-присоединений.

Заключение

Конечно можно много говорить по теме Синтезы с помощью натрийацетоуксусный эфира, но основную суть мы изложили по этому вопросу. Если вам нужно дополнительная консультация, пожалуйста пишите ваши сообщения нам на почту. Все поступившие вопросы рассматриваются и не остаются без ответа.